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高温合金的钎焊
高温合金要求能在 600℃以上高温抗氧化和防腐蚀,并能在一定应力下作用下长期工作
的金属材料。
高温合金按其成分可分为铁基、镍基和钴基合金;按生产工艺可分为变形、铸造、粉末
冶金和机械合金化高温合金。
为适应高温工作要求,合金必须采取强化手段。对 Fe 、Ni 和 Co 基高温合金主要采用
固溶强化,第二相强化和晶界强化三种手段。
1.固溶强化。固溶强化是提高原子结合力和晶格畸变,是Fe 、Ni 或 Co 基体中固溶体的
滑移阻力增加,滑移变形困难而达到强化。单通过晶格畸变来强化高温合金来说是不够的,
还需要降低扩散系数以阻碍扩散型形变进行强化。
在 Fe 、Ni 基高温合金中,通常加入 Cr、Mo 、W 、Co、Al 等元素进行固溶强化。Cr 是
高温合金中不可缺少的元素,合金的抗氧化性主要依靠 Cr 。Cr 在 Ni 和 Fe 中有较大的溶解
度。Cr 主要与 Ni 形成固溶体,少量 Cr 与 C 形成 Cr C 型碳化物(Cr 含量低时会生成 Cr C
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型碳化物),可提高合金的高温持久性能。W 和 Mo 是强固溶强化元素,加入 W 和 Mo 可以
提高原子结合力,产生晶格畸变,提高扩散激活能,使扩散过程缓慢;同时合金的再结晶温
度升高,提高了合金的高温性能。另外,W 和 Mo 是碳化合物形成元素(主要形成 M C )。
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当碳化物沿晶界分布时,对合金强化起更大作用。Co 元素也是很有效的固体强化元素,主
要作用是降低基体位错能,提高合金的持久强度,减小蠕变速率;它还可以稳定合金的组织,
减少有害相的析出。因此固溶强化型高温合金中均含有 Cr、W 、Mo 、Al 、Co 等元素。
2.第二相强化。固溶强化型高温合金的使用温度有限,当工作温度大于 950℃或要求高
屈服强度的合金,则需依靠第二相强化。第二相强化是利用细小、均匀分布的稳定质点阻碍
位错运动,以达到高温强化的目的。第二相强化采用时效析出的γ’相γ”。在Fe 和 Ni 基
合金中,γ`相为 Ni3Al 型,为了面心立方晶体结构,与基体结构相同,与共格析出。γ’相
十分稳定,有高的强度和良好的塑性,容易控制其数量、大小和形貌。γ’相还可以被强化。
因此高温合金多数牌号用γ’相沉淀强化。γ”相是一种亚稳定的强化相,它是以 Nb 代替 Al
的Ni3Nb 相。
Al 和 Ti 是形成γ’相的基本组分,几乎所以时效强化的 Fe 和 Ni 基高温合金中都含 Al
和 Ti 。Al 和 Ti 共存时,部分 Ti 代替 Al ,γ”相变为 Ni3 (Al ,Ti )。Ti 的加入能促进γ’相
析出,同时增加了γ’相的数量。γ’相数量越多,合金的高温性能越好。除了 Al 、Ti 外,
还加入大原子半径的 W 、Mo 、Nb 、Ta 等元素。这些元素不同程度地进入γ’相,导致γ’相
数量增加,热稳定性提高。如 Nb 不仅增加γ’相数量,而且提高γ’相的长程有序度和反相
畴界能,从而增加位错切割γ’粒子的阻力,有效提高合金的屈服强度和蠕变强度。Ta 元素
的加入使γ’相粒子变大,增大晶体错配度,增强共格析出造成的内应力场和切变应力,从
而增大强化效果。
3. 晶界强化。合金在高温下承受应力时,晶界常与变形,而且变形速度越慢时,晶界变
形的比例越大,所以对高温合金来说,强化晶界十分重要。要强化晶界,首先要控制杂质元
素(如 S、P 、Pb 、Sn、Sb、Bi 等),它们在合金凝固时聚集在晶界,造成合金热强型的降
低。在净化晶界的同时,可有意加入一些微量元素以强化晶界,这些微量元素有 B 、Zr 、
Hf 、Mg 、La 、Ce 等,其中微量 B 对提高合金的热强性效果最显著。B 在晶界偏聚,能减少
晶界缺陷,提高晶界强度,并能强烈地改变晶界形状,影响晶界碳化物和金属间化合物的析
出和长大,改善其密集不均匀分布的状态,形成球状均匀分布,阻止晶界片状、胞状相的析
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出,从而提高合金的持久寿命,Zr 与 B 有类似的作用,但不如 B 强烈。微量 Mg
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