天然药物化学成分的提取分离与鉴定.pptx

第二章 天然药物化学成分的提取分离与鉴定;第一节 有效成分的提取与分离 一、有效成分的提取 （一）溶剂提取法 ;（二）水蒸气蒸馏法 适用范围：水蒸气蒸馏是分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物常用的方法。 ;（三）升华法 适用于有升华性质的成分。;二、有效成分的分离和精致 （一）系统溶剂分离法 （二）两相溶剂萃取法 原理： （三）沉淀法 （四）吸附法 （五）盐析法 （六）透析法;第二节 结晶和重结晶;第三节 色谱分离法 一、吸附色谱法;1.硅胶 一种酸性吸附剂，使用于分离中性和酸性成分 （1）用法 （2）型号 2.氧化铝 由氢氧化铝灼烧而得，分为碱性、中性和酸性三种 （1）用法 （2）型号;3.活性炭 非极性吸附剂 作用 分离氨基酸、糖类和苷类等水溶性成分;极性顺序： 石油醚 环己烷 二硫化碳 四氯化碳 三氯乙烷 苯 甲苯 二氯甲烷 乙醚 氯仿 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 吡啶 酸 水 混合溶剂 ;1.极性吸附剂 被分离得化合物极性基团极性越大、数量越多吸附力越强，共轭双键越多吸附力越强。 2.非极性吸附剂 极性越小吸附力越强。;操作方式;中药柱层析设备;二、分配色谱法 ;（一）基本原理 （二）支持剂 （三）分配色谱种类 正相分配色谱 反相分配色谱 （四）操作方式 1.纸色谱 2.分配薄层色谱 3.分配柱色谱;（一）聚酰胺结构;（二）基本理论－氢键;聚酰胺柱色谱;四、离子交换色谱法;五、大孔吸附树脂法;六、凝胶色谱法 1.分类 2.分离原理 3.应用 七、高效液相色谱法 八、气相色谱法;第四节 天然药物化学成分结构测定 一、结构测定的主要程序;纯度鉴定;纯度确定--最基本的条件;● 某些成分或功能基，可以和一些特定试剂产生各种颜色或沉淀，有助于判断化合物类型和功能基： ? 生物碱类大都能和生物碱沉淀试剂产生沉淀； ? 羟基葸醌类遇碱呈红色； ? 盐酸一镁粉试剂能和许多黄酮类化合物呈色。;● 鉴别功能基的化学反应： ?三氯化铁反应??三氯化铝反应等等。 ?利用在酸水或碱水中的溶解度情况，提示该化合物碱性功能基或酸性功能基的存在以及有无内酯、内酰胺结构。 ?利用在酸水或碱水中的溶解度情况，提示该化合物碱性功能基或酸性功能基的存在以及有无内酯、内酰胺结构。; ● 化学降解法 ? 将复杂分子通过氧化、还原等化学反应，降解为几个结构比较简单又稳定的小分子化合物，通过对降解产物的结构鉴定，再按降解机理合理地推导出原来可能的化学结构式。;化学降解法;波谱方法—主要手段;紫外光谱 用波长在200～400nm之间的连续光扫描记录下来的图谱，吸收带比较宽； 红外光谱 用波长在800nm～20μm之间的连续光扫描记录下来的图谱，谱线比较尖锐；;岛津 2450/2550PC ;核 磁 共 振 仪;测定范围：波数200～400nm 之间 作用： ? 提供基本骨架信息; ? 样品中杂质的测定 ? 定量分析 特点： ? 液态样品才能测定； ? 常规紫外光谱仪价格低廉； ? 样品用量少（只需5-10 μg）;生色团 产生紫外吸收的不饱和基团，如C=C, C=O, O=N=O等； 助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如-OH, -NH2, -Cl等； 深色位移：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长，也叫红移（red shift）； 浅色位移：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变短，也叫蓝移（blue shift）；; 具有相同基本骨架化合物的UV光谱相同，但并非是同一化合物； ;测定范围 波数600～4000cm -1之间，其中1600cm-1以上为化合物的特征基团区，1000-500cm-1为指纹区。 作用 主要用于定性分析，功能基的确认，芳环取代类型的判断等。 优点： ? 任何气态、液态、固态样品均可测定； ? 每种化合物都有红外吸收； ? 常规红外光谱仪价格低廉； ? 样品用量少（只需5-10 μg） ;;;;● 如果被测定物是已知物，只要和已知对照品做一张共红外光谱图，二者红外光谱完全一致则为同一物质； ● 如无对照品也可检索有关红外光谱数据图谱文献。 ;● 1945年，F. Bloch和E. M. Purcell 几乎同时发现了核磁共振现象，获得1952年诺贝尔物理奖。 ● 核