第4讲 胶体的稳定性.pptVIP

该式表明，临界聚沉浓度与离子价数的六次方成反比，这与Schulze-Hardy经验规则相符，证明了DLVO理论的合理性。 对带电胶体质点的稳定性，DLVO理论是相当成功的，但对有些现象，DLVO理论是无能为力的，如某些高分子和表面活性剂稳定胶体的现象。 此外，另一个要考虑的因素是溶剂化层的影响。如胶粒表面的溶剂化膜是比较定向排列的，表现出一定的弹性，具有“水化膜斥力”作用。 三、DLVO理论 1．高分子的稳定作用 很早以前，人们就发现高分子物质对溶胶具有稳定作用。如我国古代制造的墨汁就掺进树胶，以保护炭粉不致聚结。现代工业上制造的油溶性油漆、涂料、油墨等均利用了高分子的稳定作用。 关于稳定机理，直至近年才有比较深刻的认识，总的来说主要是高分子在胶粒表面的高分子吸附层而不是扩散双电层重叠的静电斥力。主要有以下几方面的原因： 四、高分子的稳定和絮凝作用 ① 带电高分子吸附后会增加胶粒间静电斥力势能ER。 ② 高分子吸附层通常能减小Hamaker常数，因而能降低 粒子间的Vander waals引力势能EA。 ③ 带有高分子吸附层的胶粒接近时，吸附层的重叠会产生 一种新的斥力势能阻止粒子聚集，这种稳定作用称为空间稳定 作用，产生斥力势能称为空间斥力势能ERS。 第四讲 胶体的稳定性 胶体的稳定性 胶体溶液的稳定性实指其某种性质（如分散相浓度、颗粒大小、体系黏度和密度等）在一定程度的不变性。 虽然胶体本质上是热力学不稳定体系，但是 实际上它总能稳定一定的时间，有时长达数年， 甚至数十年之久。 稳定性只具有动力学意义，故而是相对的。 一、胶体的三种稳定性 1．热力学稳定性 2．动力稳定性 胶体是高度分散的多相体系，有巨大的界面能，因而是热力学不稳定体系。 由于胶粒很小，强烈的Brown运动能阻止其在重力场中的沉降，因而具有动力稳定性。如Farady制备的金溶胶放置了几十年才沉下来。 一、胶体的三种稳定性 3．聚结稳定性 粒子间有相互聚结而降低其界面能的趋势，称为聚结不稳定性。 稳定的溶胶必须同时兼备聚结稳定性和动力稳定性，其中聚结稳定性更为重要，一旦失去聚结稳定性，粒子相互聚结变大，最终将导致失去动力学稳定性。 无机电解质和高分子都能对溶胶的稳定性产生重大影响，但其机理不同。为加以区别，通常： 两者可统称为 聚集作用 把无机电解质使溶胶沉淀的作用称为聚沉作用 把高分子使溶胶沉淀的作用称为絮凝作用 二、聚沉作用（coagulation） 胶体的离子有很大的比表面，体系的表面能也很高，所以粒子有自动聚集以降低其表面能的趋势。粒子由小变大的过程称为聚集过程（aggregation），有胶体粒子聚集而成的大粒子称为聚集体（aggregate），如聚集的最终结果导致粒子从溶液中沉淀析出则称为聚沉过程。 二、聚沉作用（coagulation） 胶体粒子带有电荷时，由双电层模型知道其周围是离子氛。当粒子相互靠近，离子氛发生重叠，因静电斥力而阻止粒子的聚集，使其具有一定的聚集稳定性。 离子氛示意图 （大圆圈表示正电荷的作用范围） 离子氛靠近、重叠 而当向溶胶中加入无机电解质时，因能压缩扩散双电层厚度，降低了? 电势，使粒子间静电斥力减小，从而使溶胶失去聚集稳定性而发生聚沉作用。 表征电解的聚沉能力的参数是聚沉值。 聚沉值：是指在规定条件下使溶胶聚沉所需电解质的最低浓度，常以mmol/L为单位，聚沉值越小，所以该电解质的聚沉作用越强，聚沉能力越大。 二、聚沉作用（coagulation） 起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉效率也越高。对于给定溶胶来说，聚沉值与反离子的价数的六次方成反比。即1/16∶1/26∶1/36或1∶0.016∶0.0013。 聚沉作用实验规律 （1） Schulze-Hardy规则 二、聚沉作用（coagulation） 相同价数的反离子聚沉值虽然相近，但也有差距其顺序为： Li＋＞Na＋＞K＋＞NH4＋＞Rb＋＞Cs＋ Mg2＋＞Ca2＋＞Sr2＋＞Ba2＋ SCN－＞I－＞NO3－＞Br－＞Cl－＞F－＞1/2SO42－ 这种顺序称为感胶离子序（lyotropic series）。 Schulze-Hardy规则只适应于惰性电解质，即不与溶胶发生任何特殊反应的电解质。