第四章--缩合反应-药物合成反应-gcz.pptx

Chapter 4;第一节 a-羟烷基(wán jī)、卤烷基(wán jī)、氨烷基(wán jī)化反应; 碱催化机理:;4;甲醛与含有a-活泼(huó po)氢的醛、酮之间的缩合; (a) 烯醇盐法(yán fǎ);(b) 烯醇硅醚法 ;(c) 亚胺法;（2）芳醛与a-活性氢的醛、酮的缩合(suōhé);碱催化下，1位比3位较易形成碳负离子； 而在酸性(suān xìnɡ)催化下，取代基多的烯醇式比较稳定。;应用(yìngyòng)特点 制备反式芳丙醛（Claisen-Schmidt）;12;制备(zhìbèi)手性b-羟基醛;有机(yǒujī)小分子脯氨酸催化 直接 Aldol 反应;（3）分子(fēnzǐ)内的羟醛缩合;Robinson环化;17;18;19;20;2. 不饱和烃的a-羟烷基化（Prins反应(fǎnyìng)）;;Mechanism;24;25;3. 安息香缩合(suōhé)（Benoin缩合(suōhé)）;27;影响因素 ① 芳醛结构的影响 强吸电子、强供电子对反应都不利； 自身缩合(suōhé)、交叉缩合(suōhé);② 催化剂的影响 NaCN剧毒(jù dú)，可用噻唑鎓盐、咪唑鎓盐等代替;30;31;Example;33; 4.有机(yǒujī)金属化合物的a-羟烷基化;35;meta