生物质锅炉SCR脱硝催化剂.docxVIP

Word文档下载后（可任意编辑） 第 PAGE 1 第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 1 页 生物质锅炉SCR脱硝催化剂 1 生物质锅炉烟气特点  〔1〕二氧化硫、氮氧化物浓度低、波动大；燃烧纯生物质时SO2、NOx浓度在120～250mg/m3波动，如燃料中掺杂模板、木材、树皮，烟气中SO2、NOx浓度在 250～600 mg/m3波动。  〔2〕生物质中氢元素含量较高，烟气中含水量也高，达15%～30%。  〔3〕生物质烟尘含碱金属质量分数较高，可达8%以上。  〔4〕生物质炉排炉SNCR脱硝效率为10%～25%，生物质循环流化床SNCR脱硝效率为40%～60%，脱硝效率均不稳定，并且都不能稳定到达超低排放要求的50mg/Nm3以下。  由于SNCR脱硝效率低，需结合SCR脱硝技术，才能到达更高的脱硝效率。但生物质燃料本身含有K、Na、Ca等碱性物质，燃烧后形成飞灰进入SCR系统，吸附在SCR催化剂外表或堵塞催化剂孔道，并且与催化剂外表活性成分发生反应，造成催化剂中毒失活。  其次，由于生物质锅炉尾部烟气温度低、含湿量大。若在锅炉尾部安装催化剂，水会吸附在催化剂外表活性位，削减氨的吸附位点，从而降低脱硝反应速度以及脱硝活性；在低温条件下，较大的含湿量会使得飞灰更简单粘附在催化剂外表，从而导致碱中毒现象更加快速。  目前，生物质锅炉为避开碱金属对催化剂的影响，常采纳除尘脱硫后脱硝；除尘脱硫后的烟气，通过GGH、热风炉或蒸汽加热器等方式将烟气温度升高，再采纳常规SCR催化剂进行脱硝，这种方法，投资及运行本钱都特别高。若在生物质锅炉烟气除尘前采纳SCR脱硝技术，可有效降低生物质脱硝的本钱及能源消耗，但必需解决催化剂中毒失活、堵塞和磨蚀的问题。  针对这一现状，华电光大开发了高效抗碱金属的脱硝催化剂，可将燃煤锅炉的SCR烟气脱硝技术直接应用于生物质锅炉。抗碱金属脱硝催化剂可在生物质炉排炉的300~420℃的烟气中直接进行脱硝；但循环流化床锅炉烟气中粉尘含量较高，需要进行简洁的预除尘，将烟尘浓度掌握在20g/Nm3以内，同样可使用SCR脱硝技术；避开在低温段进行脱硝，防止烟气中水对催化剂的影响。  2 碱金属对脱硝催化剂的影响及处理方案  2.1钠、钾等可溶性碱金属盐对脱硝催化剂的影响  碱金属是对催化剂毒性最大的一类元素，毒性强度与其碱性大小呈正比。碱金属引起催化剂中毒包括物理中毒和化学中毒。物理中毒：碱金属通常不是以液态形式存在，它的盐颗粒只是沉积在催化剂外表或堵塞催化剂的部分孔洞，阻碍NO和NH3向催化剂内部扩大，从而使催化剂中毒失活。若有水蒸汽在催化剂上凝聚，碱金属将引起化学中毒，中毒机理2-1所示。   图2-1催化剂碱金属中毒机理  SCR催化剂的活性物质为V2O5，它既有B酸位( V-OH)，又有L酸位(V=O)。催化剂活性与B酸位的数量呈正比。碱金属离子的存在会削减催化剂B 酸位的数量，生成无活性的 KVO3；还会降低B酸位的稳定性，使钒和钨/钼的催化还原能力下降。B 酸位数量的削减和稳定性的降低将直接导致NH3及外表氧吸附量的下降，从而使催化剂的活性降低。  钠、钾等可溶性碱金属盐的碱性比NH3的大，碱金属与催化剂活性位发生反应，造成催化剂中毒。在潮湿的环境下，碱金属对催化剂的影响更严重。  2.2氧化钙对脱硝催化剂的影响  催化剂在含高钙飞灰的烟气中长期运行会渐渐失活，失活的几种可能缘由是：CaO造成微孔的堵塞、CaO的碱性使得催化剂酸性下降和生成的CaSO4使得活性下降。  〔1〕氧化钙造成微孔的堵塞  飞灰中CaO含量高，粘性大；且飞灰粒径小，大部分在10μm以下。飞灰与催化剂接触时极易吸附在催化剂外表堵塞催化剂微孔，造成催化剂活性下降。但是CaO在飞灰中相对其他成分与催化剂组分的亲和性不是特殊突出，并不是特殊简单扩大进入催化剂中的组分。此外，相对化学作用，物理作用一般是可逆的。通过周期性的吹灰可以将沉积在催化剂外表的飞灰准时去除，故CaO对催化剂微孔的堵塞不是活性下降的主要缘由。  〔2〕氧化钙的碱性使得催化剂酸性下降  由于CaO自身是含有碱性的物质，而目前使用的V2O5基催化剂中的活性位是酸性的，沉积在催化剂外表的 CaO会中和催化剂外表的酸位，阻断催化反应的发生。由于CaO 与催化剂外表的酸位之间的反应属于固固反应，反应速度较慢；并且飞灰中往往含有碱性更强的K2O 和 Na2O，一般认为CaO 是造成催化剂碱中毒的次要缘由。但是针对飞灰浓度高、飞灰中含钙量高的特点， CaO的碱性对催化剂的影响