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新型阻燃剂现状及发展
新型阻燃剂现状与发展 状薄膜,覆盖在材料的表面上,可隔离空气(或氧),且能使热量反射出去或具有低的导热系数,从而达到阻燃的目的。如使用卤代磷作阻燃剂就是这种情况。 (2)隔热焦炭层阻燃剂在燃烧温度下可使材料表面脱水碳化,形成一层多孔性隔热焦炭层,从而阻止热的传导而起阻燃作用。如经磷化处理过的纤维素,当受热分解是,纤维素首先分解出磷酸,它是一种很好的脱水作用的催化剂,与纤维素作用的结果,脱去水分留下焦炭。当受强热时,磷酸聚合成聚磷酸。后者是一种更强有力的脱水催化剂。 2、不燃性气体机理 阻燃剂能在中等温度行下立即分解出不燃性气体,稀释可燃性气体和冲淡燃烧区氧的浓度,阻止燃烧发生。作为这类阻燃剂的代表为含卤阻燃剂,有机卤素化合物受热后释放出HX。XH是难燃性气体,不仅稀释空气中的氧,而且其相对密度比空气大,可替代空气形成保护层,使材料的燃烧速度减缓或熄灭,HBr与HCl的重量比为1:2.2,因而含溴阻燃剂的效能约为含氯阻燃剂效能的2.2倍。 3、冷却机理 阻燃剂能使聚合物材料的固体表面在较低温度下熔化,吸收潜热或发生吸热反应,大量消耗掉热量,从而阻止燃烧继续进行。此类阻燃剂有氢氧化铝和氢氧化镁。 4、终止链锁反应机理 阻燃剂的分解产物易与活性游离基作用,降低某些游离基的浓度,使作为燃烧支柱的链锁反应不能顺利进行。聚合物燃烧是,一般分解为烃,烃在高温下进一步氧化分解为OH?游离基。如果能将发生链锁反应的OH?除去,则能有效地防止燃烧。 5、协同作用机理 阻燃剂的复配是利用阻燃剂之间的相互作用,从而提高阻燃剂效能,称为协同作用体系。常用的协同作用体系有锑—卤体系,磷-卤体系,磷-氮体系。 阻燃剂的发展历史 早在公元前83年,Claudius年鉴记载,在希腊港市Pracus的围攻中所使用的木质碉堡用矾溶液(铁和铝的硫酸复盐)处理,目的是防燃,这是阻燃技术在实践中的首次使用。1735年,Wyld发表了一篇英国专利[6],用明矾、硼砂、硫酸亚铁混合物使纤维纺织制品和纸浆等阻燃,这是关于阻燃剂的第一篇专利。1820年,盖-吕萨克受法国国王路易十八的委托,为保护巴黎剧院幕布而研制阻燃剂,他发现磷酸铵、氯化铵、硼硼砂等无机化合物对纤维的阻燃非常有效,他还发现上述某些化合物的混合体系可提高阻燃性,他是最早对纺织物阻燃进行系统研究的科学家。1913年燃料化学家W.H.Perkin不仅验证了前人的工作,还提出了较耐久的织物阻燃处理技术[7],即将绒布先用锡酸钠溶液处理,然后水洗、干燥,使处理工程中生成的氧化锡阻燃剂进入纤维中。30年代,随着合成材料的出现于发展,火灾威胁增加,因而阻燃剂和阻燃处理技术研究也随之发展。发现氧化锑,有机卤化物(如氯化石蜡)和树脂粘合剂混用,可使织物具有良好的耐久阻燃效果;在二次大战期间利用此项技术制成的“四阶”帆布,用于户外。 阻燃剂是50年代后期才广泛应用的。70年代则有了较大发展,阻燃机理研究的逐步发展,阻燃剂品种和数量的迅速增加,使阻燃剂的研究和应用大大发展,消耗量不断增加。 国内阻燃剂的研制、生产和应用始于60年代,由于起步迟、发展慢、品种少而产量低。品种有三大类:即无机阻燃剂,卤素阻燃剂,磷系阻燃剂,约4 种。近年来我国阻燃剂行业发展十分迅速。2000 年前后,我国阻燃剂的产能在10 万吨左右,其中氯化石蜡约占3/4,且开工率只有50%左右,而在欧美发达国家,氯化石蜡已经是几十年前的产品,目前该产品将逐步退出市场。近几年来,我国阻燃剂行业的产品结构逐渐从以卤系阻燃剂为主的格局,转变为以卤系、磷系阻燃剂为主的格局,在目前全球阻燃剂无溴化的背景和趋势下,欧美等发达国家的卤系阻燃剂的占比正逐步降低。因此,我国阻燃剂行业在市场规模扩大及产品结构调整方面均有巨大的发展空间。 阻燃剂的发展趋势 随着人们对生活水平不断提高的需要,越来越多的功能将集合在由高分子材料制成的交通和电子电气等设备上,高分子材料将承受更高的电流负荷和使用温度,同时在建筑和装饰材料上可燃性高分子材料的应用将进一步扩大,这些都将增加火灾发生的可能性,因此防火法律法规预计将会日趋严苛,阻燃剂的使用将进一步增加。另外一方面,人们对健康和环境保护的需要将促使各国政府加强对有毒化学品包括阻燃剂生产使用的批准和监管。 新型阻燃剂的发展趋势: (一)发展高效型阻燃剂。现用的常规阻燃剂,阻燃效率低,用量大,从而恶化了高聚物基材愿有的优异性能,增加高聚物燃烧或热解时生成的烟量及有毒气体量,增加材料的
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