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计算题化学动力学. 计算题化学动力学. PAGE / NUMPAGES 计算题化学动力学. BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY (2 机理 (i 的可能性比 较小 ,因为三分子的元反应极少。 若机理 (ii 成立，有 dc (O2 1 dc( NO 2 ν =- = = k 2 c ( N 2 O 2 c (O 2 dt dt 2 由平衡态近似法 ,有 k 1 [c( NO] 2 = k -1 c( N 2 O 2 (a (b 将式 (b 代入式 (a,得 k ν = k 2 c(O 2 1 [c ( NO] 2 = k[c( NO] 2 c(O 2 k -1式中 , k = k1k 2 k - 1 与实验速率方程相符。 若机理 (iii 成立 ,有 dc( NO 1 dc ( NO 2 ν = =- = k 5 c( NO3 c( NO dt dt 2 由平衡态近似法 ,有 k 3 c ( NOc (O2 = k 4 c ( NO3 将式 (d 代入式 ( c 得 k = k 5 c ( NO 3 c( NOc(O 2 = k[c( NO] 2 c (O 2 k4式中 , k = k3 k5 与实验速率方程亦相符。 k4 (c (d 机理 (ii 的中间物为 N2O2,机理 (iii 的中间物为 NO3,尚须由实验检测 在反应条件下