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复习 物理处理法：沉淀、气浮 问题： 1、对于不能直接自然沉降的悬浮微粒和胶体物质，如何应对？ 2、对于有毒有害的离子（如：Hg2+、Cr6+、CN-、PO43-等），有没有更好的处理方法？ 回答： 化学处理法：沉淀（混凝）、氧化还原 教学内容： 化学混凝法 中和法 化学沉淀法 氧化还原法 电解法 教学目的与要求： 了解中和法的基本原理； 掌握化学混凝法的原理和适用条件 胶体结构 结论 总电位一定，扩散层越厚，电动电位?越高 同类校核带同号电，与?电位电号相同 ?电位越高，静电斥力越大，胶体越稳定 化学混凝的机理至今仍未完全清楚。因为它涉及的因素很多，如水中杂质的成分和浓度、水温、水的pH值、碱度，以及混凝剂的性质和混凝条件等。但归结起来，可以认为主要是四方面的作用： 压缩双电层 吸附架桥 沉淀物网捕 吸附电中和 问题 压缩双电层作用是阐明胶体凝聚的一个重要理论。它特别适用于无机盐混凝剂所提供的简单离子的情况。但是，如仅用双电层作用原理来解释水中的混凝现象，会产生一些矛盾。例如： 三价铝盐或铁盐棍凝剂投量过多时效果反而下降，水中的胶粒又会重新获得稳定。 在等电状态下，混凝效果似应最好，但生产实践却表明，混凝效果最佳时的?电位常大于零。于是提出了第二种作用。 线性高分子物质可被胶粒所强烈吸附。因其线性长度较大，当它的一端吸附某一胶粒后，另一端又吸附另一胶粒，在相距较远的两胶粒间进行吸附架桥，使颗粒逐渐结大，形成肉眼可见的粗大絮凝体。 这种由高分子物质吸附架桥作用而使颗粒相互粘结的过程，称为絮凝。 本机理能解释当废水浊度很低时有些混凝剂效果不好的现象。因为废水中胶粒少，当聚合物伸展部分一端吸附一个胶粒后，另一端因粘连不着第二个胶粒，只能与原先的胶粒粘连，就不能起架桥作用，从而达不到混凝的效果。 高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用示意图 无机盐类 1）三氯化铁(ferric chloride) 无水物、结晶水物和液体，其中常用的是FeCl3·6H2O，极易溶于水。 优点：形成的矾花沉降性好，处理低温水或低浊度水效果比铝盐好，适宜的pH值范围较宽； 缺点：铁盐混凝剂的最大缺点在于：当用量超过一定范围时，由于三价铁离子的缘故，水容易带上黄色。处理后的水的色度比铝盐的高，腐蚀性大。因此，必须控制其使用量。 2）硫酸亚铁(ferrous sulfate) FeSO4·7H2O是半透明绿色晶体，易溶于水，在水温2O℃时溶解度为21％。 硫酸亚铁离解出的Fe 2＋只能生成最简单的单核络合物，因此，不如三价铁盐混凝效果好。 残留在水中的Fe 2＋会使处理后的水带色， Fe 2＋ 与水中的某些有色物质作用后，会生成颜色更深的溶解物。因此，使用硫酸亚铁时应将二价铁先氧化为三价铁，然后再起混凝作用。 3）硫酸铝(aluminum sulfate, alum) 工业产品有精制和粗制两种。精制硫酸铝是白色结晶体。粗制硫酸铝的Al203含量不少于14.5％－16.5％，不溶杂质含量不大于24％－30％。铝盐混凝剂的最佳pH值范围大约在5.5~6.5之间。在某些情况下， pH值范围可放宽到5~8。 优点：价格较低，使用方便，混凝效果好。 缺点：当水温低时硫酸铝水解困难，形成的絮体较松散。由于杂质含量高，所以渣量大。 3）硫酸铝(aluminum sulfate, alum) 在混凝过程中，铝离子并不以Al3+的形式存在，且最终产物要比Al(OH)3复杂得多： 水解和聚合反应交替进行，并且在最佳pH值范围内生成一系列复杂的动力学中间产物，它们具有较高的分子量和较高的电荷。因此，也就具有较高的絮凝能力。 对低分子无机盐絮凝剂（如硫酸铝、氯化铝等）： 当pH4.0时，铝盐水解受到抑制，水中存在的主要为[Al(H2O)6]3+，它对高浊度原水中带负电的胶体起压缩双电层作用。但此时这种凝聚作用并不强，而且脱稳后的胶粒细小，因此沉降性能并不好。 3）硫酸铝(aluminum sulfate, alum) 当pH=4.0~6.0时，水合铝离子就会发生配位水分子离解，生成各种羟基铝离子，各离子的羟基之间可能发生架桥连接，产生多核羟基络合物，如[Al6(OH)14] 4+ ； [Al7(OH)17] 4+ ； [Al8(OH)20] 4+ ； [Al13(OH)34] 4+等，它们不仅可中和胶体表面所带的负电荷，还可以在其聚合度较高时，使胶体颗粒架桥连接起来，所以处于这种形态时的凝聚作用最强。 当pH6.0时，多为Al(OH)3、 Al(OH)4- 或 Al(OH)52-等形式存在于溶液中。由于这些最终的水解产物带有负电荷或者不带电，与胶体表面负电荷不能起到电中和作用，且此时的吸附架桥作用也很弱，所以脱稳效果明显下降。 无机高分子类 无机高分子