无机化学课件：第15章 氮族元素.pptVIP

重点和难点 重点: 掌握氮氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途。 掌握氢化物（NH3、PH3）、磷氧化物、磷含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途。 掌握砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律，惰性电子对效应对化合物稳定性的影响和规律。 难点: 氮氧化物、含氧酸及其盐的结构。 磷氧化物、含氧酸及其盐的结构。 砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律，惰性电子对效应对化合物稳定性的影响和规律。 N P As Sb Bi 非金属 半金属 金属 生命元素 重要的合金元素 氧化态 N P As Sb Bi -3、-2、-1、0、 -3 -3 1、2、3、4、5 1、3、5 3、5 3、5 *以-3，3，5为特征 *随周期数增大，正氧化态化合物的稳定性增加 * N与其他元素的性质相差很大 +5化合物的稳定性逐渐减小，+3化合物的稳定性逐渐增加----惰电子对效应 As、Sb均是+5最稳定 Bi 是+ 3 最稳定 惰电子对效应 从上到下低氧化态逐渐趋于稳定的现象——6S2具有一定的稳定性称惰电子对。 惰电子对效应产生的原因 Bi电子分布：—— 1s22s22p6 3s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s26p3 Bi为镧系后的元素，由于电子填充在内层，有效核电荷增大，但半径变化不大，对电子的引力大。 原子半径增大，成键能力差。故成键能不足以补偿由Bi（3+） Bi（+5）所需的激发能。 Bi（3+） → Bi（+5） 激发能=9770KJ?mol-1 BiF5的键能小，Bi—F键能为297KJ?mol-1 总键能=297 X 5=1485 KJ?mol-1 氮 结构： N2分子轨道：KK*σ2s2σ*2s2 π2p4 σ2p2 特点：键能 = 946KJ?mol-1 要打开三重键很困难——惰性 N2的制备 工业: 分馏液态空气 实验室: NH4Cl + NaNO2 = NaCl + 2H2O + N2 2NH3+ 3CuO → N2 + 3H2O + 3Cu 氮的氢化物 实验室 NH4Cl + Ca(OH)2 → NH3 + CaCl2 性质 碱性： NH3 + H2O → NH4OH 可作为配体形成配合物 Ag+ + NH3 → Ag(NH3)2+ F3B + NH3 → F3B:NH3 取代反应 Na + NH3 → NaNH2 + H2 Al + NH3 → AlN + H2 还原性 NH3 +O2 → N2 (NO) + H2O CuO + NH3 → N2 + Cu + H2O 氨的衍生物 联氨(肼) NH2—NH2（N：-2） 羟氨 NH2—OH （N：-1） 均为强还原剂。 优点： 其氧化产物为N2或N2O或NO ，均为气体，不含杂质。 氮化物 与电负性小的金属（1A，2A）形成离子型氮化物，N 3-在水中易水解 Mg + N2 → Mg3N2 Mg3N2+ H2O → Mg(OH)2 + NH3 *除Li和N2在常温可直接反应生成Li3N，其余均需在较高温时进行。 与电负性相近的主族元素形成共价型原子晶体。 BN AlN Si3N4 与过渡元素形成间充化合物 –不遵守化学计量 TiN MnN W3N4 特点：外观、硬度、导电性同金属，作为高强 度、耐热、耐腐蚀的材料 叠氮化合物 制备： NaNH2 + NaNO3 → NaN3 + NaOH