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清华大学 2016 至 2017 年化工热力学期末考试试题 清华大学化工热力学学期末试题 一、（ 20 分） （1）按照正规溶液假定条件 ，请证明：当液相组成给定时 ，即 与温度无关。 （2 ）根据（ 1）的理论， 之值与温度无关，故工程计算中使用 Scatchard-Hilderbrand 方程时， 和 常取 2 5℃时的数值。由此注释说明，请计算下面相平衡问题： 某液体烃类 A10 ℃时饱和蒸汽压 ，2 5℃时的密度 0.8g/cm 3 ，A 的分子量为 160。当物质 A 和 CS2 在 10℃时形成等摩尔组成液体混合物时， A 的平衡气象分压为 60mmHg。若物质 A 和甲苯在 10℃时 形成等摩尔液体混合物时，求此时物质 A 的平衡汽相组成。已知基础数据如下： 二硫化碳 甲苯 3 1/2 2 5℃时的溶解度参数（ cal/cm ） 10.0 8.9 3 2 5℃时的液体摩尔体积（ cal/cm ） 61 107 10 ℃时饱和蒸气压（ mmHg） 13 191 二、（ 20 分） 5 Pa 时甲 1. 若甲烷气体与环己烷形成理想溶液，请计算在 2 5℃时，甲烷分压为 1.013 ×10 烷气体在环己烷中的溶解度。 2. 请计算上述温度压力条件下，甲烷在环己烷中的实际亨利系数。 三、（ 20 分） 将等摩尔的异丁烷和糠醛混合，在 37.8 ℃可形成部分互溶的双液相，请计算在此双液相共存 的汽相组成和压力。已知数据如下： 蒸气压数据为 5 (t=37.8 ℃)=4.909 ×10 Pa 5 (t=37.8 ℃)=4.93 ×10 Pa 且两共存液相分别包括 11.8%和 92.5% （摩尔百分数）的异丁烷，且有γ 异 （X 异 =0.925 ）=1.019 和γ 糠 （X 糠 =0.925 ）=1.033 四、（ 20 分） 已知一个二元混合物的超额 Gibbs 自由能为 E G =Ax x (x -x ) 1 2 1 2 1. 请导出用 x2 表示γ 1 和用 x 1 表示γ 2 2. 这个超额 Gibbs 自由能模型符合热力学一致性吗？ 五、（ 20 分） 1. 工业上应用 Gibbs-Duhem 方程常可取代等温汽液相平衡时复杂的汽相组成 的测定。请由严格的等温条件下的二元混合物 Gibbs-Duhem 方程 E 1 1 2 2 RT( x dln a + x dln a )=V dP 在压力并不高的情况下导出 2. 讨论题： 从直观上已知两个纯液体可形成部分互溶的混合物。那么在实验测定液液平衡之前，能否估算一些其混合 物的互溶区与部分互溶区？若能，请给出热力学上如何估算的思路。 参考答案： 一、 1．解： 故正规溶液