变换及甲烷化.docxVIP

变换及甲烷化 3．4变换及甲烷化 1. CO 变换：CO+H2O →CO 2+H2 CO+H2→C+H2O 甲烷化：CO+3H2→CH 4+H2O CO2+4H2→CH 4+2H2O 副反应：2CO →C+CO2 N2+4CO→N 2(CO)4 2. 高变催化剂。 以氧化铁为主体的高变催化剂，加入铬、钾、铜、锌、镍其氧化物后可以提高催化剂的活性，添加铝、镁等的氧化物，可以改善催化剂的耐热及耐毒性能。 铁的氧化物是高变和中变催化剂中的主要成分。 三氧化二铬作为高变催化剂的稳定剂。 氧化钾中的钾是有效的助催化剂。 3. 低变催化剂。 低变催化剂有铜锌铝系和铜锌铬系两种，均以氧化铜为主体。 铜是催化剂的活性组分，通常供应的是氧化态产品，铜对一氧化碳具有化学吸附作用，故能在较低温度下催化一氧化碳变换反应。 低变催化剂装填后，必须进行还原，如氢气或一氧化碳。 低变催化剂的中毒物由冷凝水，硫化物，氯化物导致。 4. 压力的影响。 压力对变换反应的平衡几乎是没有影响，但提高压力将导致析碳和甲烷生成等副反应易于进行。 5. 温度的影响。 （1）应在催化剂活性温度范围内操作，反应开始温度应高于催化剂起始活性温度20摄氏度左右。应防止超温造成催化剂活性组分烧结而降低活性。 （2）为了尽可能接近最佳温度线进行反应 （3）在相同操作压力下，随着气体中水蒸气含量的增加，露点温度升高，故操作温度的下限相应提高 6． 甲烷化催化剂中的镍都以氧化镍的形式存在。除羰基镍为甲烷化催化剂的毒物以外，硫砷和卤素也能使它中毒。 7． 工艺指标。 （1）压缩工段来伴水煤气压力 ≤0.79mpa （2）蒸汽压力 1.1mpa （3）去脱碳变换气压力 0.71mpa （4）高压软水压力 1.2mpa (5)冷却上水压力 0.4mpa （6）冷凝水泵出口压力 1.2mpa （7）热水泵出口压力 1.2mpa (1)饱和塔出口半水煤气 129℃ （2）中变炉入口半水煤气 300℃ （3）中变炉二段触媒入口气体 350℃ （4）热交出口中变气 237℃ （5）低变炉入口气体 190℃ （6）低变炉二段触媒入口气体 190℃( （7）低变炉二段触媒出口气体 202℃ （8）低变炉三段触媒入口气体 190℃ （9）低变炉三段触媒出口气体 107℃ （10）热交换器上段出口蒸汽 380℃ (11)饱和塔出口液体 102℃ （12）调温水加热器出口液体 136℃ （13）热水塔出口变换气 107℃ （14）中变炉触媒层一段热点 450—480℃ （15）中变炉触媒层二段热点 400—450℃ （16）低变炉触媒层热点 ≤250℃ （1）半水煤气中氧气含量小于等于0.5﹪合格，大于0.8﹪减量，大于1﹪减气 （2）中变炉出口变换气一氧化碳含量6﹪—8﹪ （3）低变炉出口变换气一氧化碳含量小于0.2﹪ （4）循环热水总固体含量小于500mg/L （1）饱和塔液位 1/2-2/3 （2）热水塔液位 1/2-2/3 （3）变换气脱硫塔液位 1/2-2/3