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铜锌原电池电动势的测定及应用
实验目的
1. 掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法。
2. 通过电池电动势的测量，加深理解可逆电池、盐桥等基本概念。
3. 学会金属电极的制备和处理方法。
4. 通过原电池电动势的测定掌握有关热力学函数的计算。
实验原理
铜锌原电池是由两个“半电池”所组成，而每一个半电池中有一个电极和相应
的电解质溶液。在铜锌原电池放电反应中，正极起还原反应，负极起氧化反应，
电池反应是两个电极反应的总和，其电动势为组成该电池的两个半电池的电极
电势的代数和。在恒温恒压、可逆条件下，各热力学函数与电池电动势有如下
关系：
（1）
(2)
(3)
式中： F 是法拉第常数（ 96485.34C），z 是电池输出元电荷的物质的量， E 是
可逆电池的电动势。故只要在恒温恒压下测出铜锌电池的电动势 E 和电动势的
温度系数，便可求出各热力学函数。
书写电池的电动势和电极电势的表达式：
根据能斯特方程，可得电池的电动势与活度的关系式：
(4)
由于 Cu、Zn 为纯固体，它们的活度为 1，则式（ 4）可书写为：
(5)
式中 为溶液中锌离子的活度 和铜离子的活度 均等于 1 时的电池
的电动势（即原电池的标准电动势）。
的数值可由下法得到。
0 0
=E -E （6 ）
+ -
0 以标准氢电极作为标准 (标准氢电极是氢气压力为 100kPa，溶液中 为
E
1，其电极电势规定为零 )测得。将标准氢电极作为负极铜电极作为正极组成电
池测 定 E(Zn|Zn2+)，标准氢电 极作为 负极 锌电极作 为正极 组成 电池测定
E(Cu|Cu2+)。
RT a(Zn)
ln
0 2 F a(Zn2+ ）
E(Zn|Zn2+)= E(Zn|Zn2+)- （7 ）
RT a(Cu)
ln
0 2F a(Cu 2+ ）
E(Cu|Cu2+)= E(Cu|Cu2+)- （8 ）
0 0
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