基础化学：第八章 电极电势.pptVIP

* 解：方法一：电极电位的Nernst方程式 正极反应： 负极反应： 2e + Pb2+ Pb 2e Sn Sn2+ 电池组成式： Sn (-) | Sn2+(0.010) || Pb2+(0.10) | Pb (+) * ? + = ? 氧化剂 = －0.1558(V) = ? 0 0.05916 2 lg C(Pb2+) + = －0.1262 0.05916 2 lg 0.10 + * ? 还原剂 = －0.1967(V) = ? = ? 0 0.05916 2 lg C(Sn2+) + = －0.1375 0.05916 2 lg 0.010 + * E= ? + ? = ? 氧化剂 ? 还原剂 = －0.1558－(－0.1967) =0.0409(V) ? 反应正向自发进行 * 方法二：电池电动势的Nernst方程式 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ E = E 0 0.05916 lg n Q 电池反应 = ? 氧化剂 ? 还原剂 0 0 0.05916 lg n Q =-0.1262-(-0.1375) 0.05916 lg 2 C(Sn2+) C(Pb2+) =0.0409(V) * 小结：一、正向反应E 的计算方法 1. 先计算 ? 氧化剂 ? 还原剂 、 2. = ? 氧化剂 ? 还原剂 E E = E 0 0.05916 lg n Q 二、 E 0，正向反应自发 0，正向反应不自发 配平电极反应 配平电池反应 * 二、判断反应程度 ∵ = –nFE △rGm 0 0 0.05916 n ( ? 氧 ? 还 ) 0 0 正向反应的 △rGm = –RT㏑K, 0 0 ∴ –RT㏑K= –nFE 0 0 ∴ ㏑K = nFE RT 0 0 25℃， lgK = nE 0 0.05916 = 0 * 注： n 正负极得失电子的最小公倍数。 n1=1， n2=2，n= 2 n1=2， n2=2，n= 2 n1=2， n2=3，n= 6 讨论： ↑ 无关 完全 有关 1. E 0 ↑，K ，反应更 。 0 2. K 与本性( E 0 )、T ,与C 0 * 例：求KMnO4与 H2C2O4的K 解： 正极： 负极： 2 10 5 n1= ，n= ， n2= MnO4- + C2O42- + Mn2+ + CO2 + H2O H+ 2 2 10 8 16 5 MnO4- + H+ 5e Mn2+ + + H2O 8 4 CO2 C2O42- 2e 2 * lgK = 10× [1.507－(－0.49)] 0.05916 = 338 ∴ 反应很完全 x 0 判断： E 0 值愈大，反应愈快。 1.0×10 338 K = 0 * 总结： 一、基本概念：氧化值、原电池、电对、 电极、电极反应、电动势。 二、计算 ? 1. 配平电极反应 2. 电极电位的Nernst方程式 * 三、判断反应方向 ? 1. 用 ： ?高的Ox可以氧化?低的Red 2. 用 E： = ? 氧化剂 ? 还原剂 E 0 正向自发 0 逆向自发 E = E 0 0.05916 lg n Q * 四、判断反应程度 25℃， lgK = nE 0 0.05916 = 0.05916 n( ? 氧 ? 还 ) 0 0 0 K 愈大，反应愈完全。 0 * 练习题 将氧化还原反应 2Fe2+ 2Fe3+ + + Cu Cu2+ 设计成电池，其电池组成式为 ； 其中正极发生 反应， 负极发生 反应。 正向反应的E为 还原 氧化 (-) | || | (+) Pt Fe2+(c2),Fe3+(c3) Cu Cu2+(c1) ? Fe3+/Fe2+ ? Cu2+/Cu * 练习题 1. 将银丝插入下列溶液中组成电极，则电极电位最低的是 A、1L溶液中含 AgNO3 0.1mol B、1L溶液中含 AgNO3 和NaI 各0.1mol C、1L溶液中含 AgNO3 和NaBr 各0.1mol D、1L溶液中含 AgNO3 和NaCl各0.1mol √ * 2. 现有下列电池： (-)Zn || CuSO4 | Cu(+) ZnSO4 | 欲增加该电池的电动势，可以采取的措施是 A、向负极加入ZnSO4固体 B、向正极加入氨水 C、向正极加入CuSO4固体 D、上述三种方法均可 √ * 练习题 已知下列反应在标准状态下皆正向自发进行： Cu2+ + Sn4+ Cu + Sn2+ 2Fe2+ 2Fe3+ + + Cu Cu2+ 则有关 ? 0 的由大到小的顺序是： ? 0 Fe3+/Fe2+ ? 0 Sn4+/Sn2+ ? 0 Cu2+/Cu * 为什么 ? Zn