木材中吸着水介电弛豫的扩散方程及其形式解.pdfVIP

第 19 卷 第3 期 Vol. 19 , N o. 3 1997 年7 月 J OU RNA L OF BEIJ IN G FOR EST RY U N IV ER SI T Y Jul . , 1997 赵广杰 ( 北京林业大学森林工业学院, 100083, 北京; 44 岁, 男, 教授 该文根据其作者提出的关 木材细胞壁无定形区域中吸着水的介电弛豫机构模型, 就木 材细胞壁无定形区域中吸着水的束缚能 U 和活化焓H , 束缚能 U 和含水率W 之间的相关关 系, 束缚能的定量表达式, 吸着水的总势能等方面作了一些讨论. 在此基础上, 依照 Kirkw ood Fou ss 理论, 从Smoluchow ski 方程出发, 建立了描述在介电弛豫过程中, 木材细胞壁无定形区域 中的吸着水分子切断同木材吸着点之间形成的氢键结合进行回转取向运动的扩散方程. 同时, 讨论了吸着水扩散方程在特定情形下的形式解. 吸着水, 介电弛豫, 活化焓 S78 1. 3 Holzmuller, ColeCole[ 1] , KirkwoodF ouss[ 2] 基 高分子运动理论, 讨论过极性线状高分子 的介电弛豫现象. Hammerle[ 3] 基 布朗分子运动理论, 从描述M arkov 过程中的转移概率的 F okkerPlanck 方程出发, 对( CH 2 CH X n 类高分子( 式中X 是高分子分子链的极性侧链 的 [ 4 , 5] 介电弛豫时间分布函数作了理论解析. 三宅 由 不十分清楚吸着水分子同高分子之间的 相互作用的具体模式, 仅就高分子中吸着水的介电弛豫现象做了一些一般性讨论. 笔者和则 [ 6] 元 根据在介电弛豫过程中吸着水的活化焓 H , 活化熵 S , 活化自由能 F 和含水率之间 的变化关系, 构造了木材中吸着水的介电弛豫机构模型. 即木材中吸着水的回转取向运动, 实 质上是吸着水分子切断同木材吸着点之间形成的氢键结合, 由某一平衡态向另一平衡态跃迁 转移的过程. 并且, 当木材中吸着水的吸着点及由这些吸着点构成的水分吸着环境发生变化 时, 吸着水的活化热力学诸量也随之变化[ 7 ~ 10] . 本研究基 上述研究结果, 将木材中吸着水的介电弛豫过程看作是一个 Markov 过程, 试 图从Smoluchow ski 方程出发, 建立描述在介电弛豫过程中木材细胞壁无定形区域中吸着水的 回转取向的扩散方程. 由m 维坐标构成的相空间中, 求解出木材细胞壁无定形区域中吸着水 的介电弛豫过程的状态转移分布函数, 从分子运动论的角度来解释木材细胞壁无定形区域中 吸着水的介电弛豫现象. 本文将集中讨论以下两个方面的问题: 木材中吸着水的束缚能及其 定量表述; ! 木材中吸着水的介电弛豫扩散方程及其形式解. 1 木材细胞壁中吸着水的束缚能 11 根据描述介电弛豫过程的Erying 理论, 木材中吸着水的活化焓H , 和吸着水分子由某一 收稿 64 北 京 林 业 大 学 学 报 第 19 卷 平衡态向另一平衡态回转取向时, 切断与木材吸着点之间形成的氢键结合能密切相关. 活化熵 S 的变化不仅和吸着水分子的自由度相关, 而且还和参与回转取向的吸着水分子数密切相 [ 6] 关 . 活化自由能 F 的变化则意味着在弛豫过程中, 木材中吸着水分子由某一平衡态向另一 平衡态跃迁转移的快慢程度. 根据笔者[ 8, 9, 11] 构造的含水率在20% 以下及20% 以上纤维饱和 点以下区域的吸着水的介电弛豫机构模型, 在含水率10% 以下区域, 木材中吸着水的束缚能 实际上可以看成是介电弛豫过程中求得的活化焓再加上水分子回转取向时同转动支点间的氢 键结合能. 在含水率10% ~ 20% 以及20% 以上区域, 则必须考虑到复数吸着水分子回转取向 机构的