溶胶-凝胶原理及技术.ppt

（三）Sol-Gel法合成OIHMs的影响因素 合成OIHMs材料要考虑三方面的因素： 其一是无机网络的溶胶制备影响因素； 其二是有机物的溶解或者原位聚合的影响因素； 其三是有机物和无机网络的共溶、分散、结合和交联的因素，这一因素决定了有机/无机杂化材料的结合方式和是否发生相分离等。 在溶胶-凝胶过程中有机化合物所起的作用主要是： (1)制备无机材料中，有机基团可控制反应介质的反应速率，溶胶的流变性，凝胶的均一性及微观结构。高温焙烧时将之分解可获得纯的无机材料，已被广泛用于制备陶瓷等无机材料。 (2)制备高分子/无机复合材料的过程中，有机基团可用来改进无机组分的性能或使其功能化。最终的材料将是无机物和聚合物的互穿网络结构，由于无机物与聚合物之间存在较牢固的键结合力，改善了网络结构。这与一般互穿网络结构材料有所不同。 1.溶胶配比的影响 2.反应体系pH值对凝胶时间的影响 影响因素： 3. 溶胶-凝胶法合成杂化材料中的增容剂（交联剂）的应用 （1）形成共价键作用的增容剂 ①三甲氧基硅烷 ②3一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS) ③异腈酸酯基丙基三甲氧基硅烷 ④胺基烷基三甲氧基硅烷 ⑤3-缩水甘油醚基三甲氧基硅烷(GPTMS) （2）形成离子键作用的增容剂 ①丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸 ②肉桂酸 （3）形成配位键作用的增容剂 ①乙烯基乙酰丙酮和烯丙基乙酰丙酮 ②甲基丙烯酸乙酰氧基酯 五、溶胶-凝胶法制备几种典型的有机-无机杂化材料 习题 1. 什么是有机-无机杂化材料？ 2. 根据有机、无机两相材料的组成来划分，有机-无机杂化材料可分为哪几类型？ 3. 根据有机相与无机相间的相互作用的类型来划分，有机-无机复合材料可分为哪几类型？ 4. 相间以化学键作用的有机-无机杂化材料分为哪几类型？如何制备？ 5. 常用的使大分子官能化的偶联剂有哪些？其作用原理是什么？ 6. 制备有机-无机杂化材料时采用的有机相在无机凝胶中原位形成方法是什么？ 7. 有机-无机杂化材料的溶胶-凝胶合成途径有哪些？ 8. 简述Sol-Gel法制备有机-无机杂化材料（OIHMs）的原理。 9. 简述Sol-Gel法制备OIHMs的工艺步骤。 10. Sol-Gel法合成OIHMs的影响因素有哪些？ 11. 溶胶-凝胶法合成杂化材料中时，加入交联剂的作用和原理是什么？ 12. 举例说明如何合成PAM/SiO2杂化材料？ 第八章 溶胶-凝胶法制备 薄膜及涂层材料 Sol-Gel法制备薄膜优点：不需要PVD和CVD那样复杂昂贵设备，具有工艺简便、设备要求低以及适合于大面积制膜，而且薄膜化学组成比较容易控制，能从分子水平上设计、剪裁等特点，特别适于制备多组元氧化物薄膜材料。 （一）非醇盐法制备薄膜的溶胶-凝胶工艺特征 一、溶胶-凝胶法制备薄膜的工艺特征 1.反应体系的确定 反应体系的确定主要考虑以下几个因素： （1）以当前先进功能烧结陶瓷主成分为依据选择相应的无机前驱体； （2）合成初期的化学现象具有代表性； （3）涉及单组分和多组分氧化物。 其目的在于一方面使最初的研究具有一定应用背景；另一方面则是便于扩大研究范围。 以十种薄膜材料为例来说明各反应体系特点。 反应体系的组成如表7-1所示。 表7-1 反应体系的组成 材料 主盐 沉淀剂 成膜促进剂 Al2O3 La2O3-Al2O3 ZrO2(Y2O3)-Al2O3 Al(NO3)3、La(NO3)3、Al(NO3)3 、ZrOCl2、Y(NO3)3 NH4OH H2C2O4 聚乙烯醇（PVA） MgO-ZrO2 Y2O3-ZrO2 ZrOCl2 、Mg(NO3)2、Y(NO3)3 NH4OH (NH4)2CO3 聚乙烯醇（PVA）、阴离子表面活性剂 MgAl2O4 MgFe2O4 Mg (Fe，Al)O4 Mg (NO3)2 、Al (NO3)3、Fe(NO3)3 (NH4)2CO3 阴离子表面活性剂 聚乙二醇、甘油 Ca10(OH)2(PO4) (Ca，Mg)Zr4(PO4)6 Ca (NO3)2、(NH4)2HPO4、 ZrCl4、Mg(NO3)2 HNO3 聚丙烯酰胺 （1）氧化铝系列 （2）氧化锆系列： （3）镁尖晶石系列： （4）磷酸盐系列： 2.成膜促进剂的作用和组成原则 （1）成膜促进剂的骨干成分为线型高分子溶液，在薄膜与涂层制备过程中其主要有三个方面的作用 l）起到高分子的位阻作用。在溶胶制备阶段，在高分散固相粒子间形成“物理屏障”，阻止粒子团聚，使溶胶在涂膜前后保持足够长时间的稳定； 2）延缓溶剂挥发作用。在薄膜成膜过程中，使凝胶中的溶剂缓慢挥发以促使固相粒子逐渐形成均匀密堆积； 3）带不同长度支链和极性基团的高分子对最终材料的微结构有控制作用。其能够