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第七章 硅酸盐水泥的水化与硬化
本章主要内容:
熟料矿物的水化
硅酸盐水泥的水化
水化速率
硬化水泥浆体
;补充: ◆熟料矿物水化的原因
·熟料矿物结构不稳定。
造成熟料矿物结构不稳定的原因是:
⑴ 熟料烧成后快速冷却,使其保留了介稳状态的高温型晶体结构;
⑵熟料中的矿物不是纯的C3S和C2S ,而是Alite 和Belite等有限固溶体;
⑶微量元素的掺杂使晶格排列的规律性受到某种程度的影响。
·熟料矿物中钙离子的氧离子配??不规则。;◆水泥的水化、凝结、硬化;§7.1 熟料矿物的水化
一.C3S的水化
1、常温下的水化反应
3CaO.SiO2+nH2O=xCaO.SiO2.yH2O+(3-x)Ca(OH)2
简写为:C3S + nH = C-S-H + (3-x)CH
水化产物:水化硅酸钙(也称C-S-H凝胶)和氢氧化钙。; 水化产物C-S-H的组成是不定的,其CaO/SiO2 比与所处的溶液的Ca(OH)2浓度有关:
·〔CaO〕﹤1 m mol/l , Ca(OH)2 硅酸凝胶
·〔CaO〕﹤1-2 m mol/l , C-S-H 硅酸凝胶
·〔CaO〕﹤2-20 m mol/l ,
C/S比为(0.8-1.5)C-S-H , 称为C-S-H(Ⅰ)
·〔 CaO〕达饱和﹥20 m mol/l ,
C/S比为(1.5-2.0)C-S-H ,称为C-S-H(Ⅱ);2 .C3S水化过程
Ⅰ:诱导前期(时间:15分钟 )
反应:激烈—第一个放热峰,钙离子浓度迅速提高
浆体状态:是具有流动性(Ca(OH)2没有饱和)
Ⅱ:诱导期又称静止期(时间:2—4小时 )
反应:极慢——放热底谷:钙离子浓度增高慢
浆体状态:Ca(OH)2达饱和:此间:具有流动性 ,结束:失去流动性,达初凝
Ⅲ:加速期(时间:4~8小时)
反应:又加快——第二放热高峰
浆体状态: Ca(OH)2过饱和最高:生成Ca(OH)2 、填充空隙、
中期:失去可塑性、 达终凝,后期:开始硬化
Ⅳ:减速期(时间:12—24小时 )
反应:随时间的增长而下降 原因: 在C3S表面包裹产物—阻碍水化。
Ⅴ:稳定期
反应:很慢—基本稳定(只到水化结束) 原因:产物层厚:水很少—产物扩散困难。;◆诱导期的本质
保护膜理论
晶核形成延缓理论
晶格缺陷的类别和数量是决定诱导期长短的主要因素;二.C2S水化
C2S的水化过程与C3S相似,也有静止期,加速期等 ,但水化速率很慢约为 C3S的1/20
水化反应: C2S + mH → C-S-H + (2-X)CH
水化产物: 生成C-S-H和Ca(OH)2
;三.C3A水化:
水化迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中CaO、Al2O3 离子浓度和温度的影响很大。
1、 C3A单独水化
常温: C3A + 27H → C4AH19+C2AH8
相对湿度﹤85﹪时
C4AH19 →C4AH13 + 6H
C4AH13 + C2AH8 → C3AH6+9H2O
T﹥35℃: C3A+ 6H2O → C3AH6
特点:水化速度快→水化热多→T升高→反应速度极快→急凝→很快失去流动性;2.C3A在液相CaO浓度达饱和时
C3A + CH + 12H → C4AH13
瞬凝原因:水泥颗粒表面形成大量C4AH13 ,其数量迅速增多,足以阻碍粒子的相对运动。
;3.在石膏存在条件下的水化
·石膏(充足)、CaO同时存在时
C3A+CH+12H→C4AH13
C4AH13+3CSH2+14H → C3A·3CS·H32 + CH
(三硫型水化硫铝酸钙Aft,又称钙矾石)
· C3A未完全水化而石膏已经耗尽时
2C4AH1
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