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中国氟硅有机材料工业协会技术培训中心专题讲座; 廖 俊 高级工程师、博士;硅烷偶联剂;几个概念;;★硅烷;硅烷衍生物:;;硅烷分类:
硅烷依其官能团所连接的原子可分为两大类:
硅官能有机硅烷
碳官能有机硅烷
; 是一类官能团直接连在硅原子上的有机硅烷。
RnSiX4-n
R为烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及氢等;
X为一价可水解官能基,如卤素(主要是氯)、烷氧基、酰氧基、氨基及氢等。
有机卤硅烷即为它们中的典型代表。
(CH3)2SiCl2 D4、DMC 有机硅聚合物
单体 环体; 是一类有机基中连有官能团的有机硅烷。
Y-R-Si(Me)nX3-n
Y为官能基(如NH2、OCH2-CH(O)CH2、OCOMe=CH2、Cl、OH、SH等);
X为一价易水解的官能基如卤素、MeO、EtO、AcO、MeOC2H4O、Me3SiO 等;
R为亚烃基;
n为0-1。;★偶联剂;;硅烷偶联剂;非硅烷偶联剂
铬络合物:Volan(Du Pont)
原硅酸酯:原硅酸烯丙酯
其它原酸酯:磷酸氨苄酯、双十六烷基硼酸异丙
酯、辛基三异丙氧基锡、
钛酸酯:系列含取代基的钛酸酯
其它含有机官能团的化合物; 硅烷偶联剂;硅烷偶联剂;; 通式
Y-R-Si(Men)X4-n-1
O
O ∥
Y= -Cl、-NH2、-OCH2-CH-CH2、-OC-CMe=CH2、-NCO 、 -HN
-HNCONH2、-NHCH2CH2NH2、 -N3、 -NR2R//Cl等有机化合物官能团。
X= Cl、OMe、OEt、OAC 、OCH2CH2OCH3等可水解硅官能团。
R= -(CH2)m- (m=1或≥3),-C6H4等;
n=0,1,2。 (主要为0) ;
经典的硅烷偶联剂分子式通式一般为:
Y-R-Si-X3
比较特殊的包括:
乙烯基: CH2=CH-Si(Men)X4-n-1
长链烷基: R-Si(Men)X4-n-1 (R为超过3碳的直链或侧链烷基)
其他: 如(RO)3Si(CH2)3S2-4(CH2)3Si (OR)3 , (RO)3SiCH2-CH2Si (OR)3 ,
功能有机硅烷化合物等。;;常用硅烷偶联剂;;;; SCA化学性质讨论;
②水解缩合反应
-HX -H2O
2≡Si-X+2H2O → 2≡SiOH → ≡Si-O-Si≡
;③异官能团缩合反应
≡SiX+HO-M → ≡Si-O-M
≡SiX+HO-Si≡ → ≡Si-O-Si≡
M代表无机物或有机物表面。
; 前3种反应讨论:
a.上述反应在有H+、OH-或某些金属盐、氧化物或加热情况下加速。
b.水解或醇解速度:
Cl>OAC>OMe>OEt
X X X OH
-Si-X > -Si-OH > -Si-OH > -Si-OH
X X OH OH ;④偶联剂硅官能团水解后的硅羟基与H2O、或其极性基团的表面形成氢键。
;硅烷偶联剂碳官能团主要化学反应;②含甲基丙烯酰氧基的硅烷偶联剂
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