4无机大宗化学品(化学工艺学)PPT课件.ppt

第4章 无机大宗化学品; 4.1 硫酸;(1) 硫酸的物理性质;硫酸是无机化工、有机化工中用量最大、用途最广的化工产品。 主要用于生产磷肥(在我国占硫酸总量的65-75%)；此外还可用于生产无机盐、无机酸、有机酸、化纤、塑料、农药、颜料、染料、硝化纤维、TNT、硝化甘油及中间体等；石油、冶金行业也都大量使用。 被称为工业之母。;4.1.2 硫酸生产工艺;;接触法： SO2 → SO3 +H2O → H2SO4 ;4.1.3 二氧化硫炉气的制备;; （2）焙烧过程（气-固非均相）;硫铁矿焙烧是非均相反应，反应平衡常数很大，通常认为可进行到底。所以生产中关键是反应速度决定了生产能力。焙烧反应速率与温度的关系如右图。;实验证明，焙烧反应第三阶段活化能较小，受氧的扩散控制。;☆提高焙烧速率的途径☆;4.1.3.2沸腾焙烧与焙烧炉 ;1、沸腾焙烧炉的结构 类型： 直筒型、扩大型、锥型。 扩大型沸腾炉主要包括： 1、 风室 2、分布板 3、沸腾层 4、上部燃烧空间;;空气;优点： 生产强度大 硫的烧出率高 传热系数高 产生的炉气二氧化硫浓度高 适用的原料范围广 结构简单、维修方便;4.1.3.3 焙烧工艺条件;目的： 除去无用杂质，提供合格原料气。;4.1.4.1 炉气净化的方法;（2）砷和硒的清除;(3) 酸雾的形成和清除;4.1.4.2 炉气净化的工艺流程;工艺流程;;;;☆两类净化流程的比较☆;4.1.5 二氧化硫的催化氧化;目前国内广泛使用的是S101和S105。;催化剂毒物及其危害; SO2氧化成SO3是在固体催化剂(V2O5)上进行的转化率较大的气固相催化反应： SO2催化氧化的反应机理 ;4.1.5.2 SO2催化氧化工艺条件的选择;;;（2）二氧化硫的起始浓度 SO2起始浓度 a增加，r 降低，达到一定转化率所需的催化剂用量增加。反之a减少，r增大，但设备其它条件不变时，生产能力下降。所以两方面考虑这二个因素，r 和a都要适当。;SO2最适宜浓度：炉气中[SO2]为7%左右。 [SO2 ]↓, 生产能力↓，Cat层阻力↑ ； [SO2 ] ↑, [O2]↓, X转↓。 ∴当采用两转两吸时，SO2浓度可提高至8~9%。;最终转化率与一定的工艺流程和生产条件有关。通常有一最佳值，超过此值生产成本会显著上升。 一般说来97.5-98%较合适。但若有SO2回收装置，还可取低一点。如果采用两转两吸流程，最终转化率可达99.5%。 X转↑，S利用率↑ ，尾气SO2↓ ∴ 采用一转一吸时, X转 97.5~98% 两转两吸时, X转 99.5%;4.1.5.3 二氧化硫转化器;Ⅰ;;（1）多段间接换热式;（2）多段冷激式;4.1.5.4 二氧化硫催化氧化的工艺流程;工艺流程;SO2在转化器中经过二段or三段转化后，送中间吸收塔吸收SO3 。二次转化间增加了吸收SO3的工艺，有利于SO2更完全转化。 该工艺最终的SO2转化率可达99%。;二次转化流程主要有（2+2）和（3+1）型。 （2+2）意思是经2段转化后吸收，再经2段转化后进行二次吸收。 （3+1）意思是先经3段转化进行中间吸收，再经1段转化后进行二次吸收。典型流程如下图。;4.1.6 三氧化硫的吸收;浓硫酸吸收过程的影响因素;当[硫酸]＞98.3%时，水的平衡分压很低，接近于零。但SO3平衡分压很高，吸收不完全。 [硫酸]=98.3%，可得到最大的吸收率。 在25℃时，SO3，H2O，H2SO4的平衡分压均接近0，若进入吸收系统的气体干燥，可使吸收率达到99.95%。;若[酸]过低，吸收不完全→尾气排放出口出现酸雾。 若[酸] 过高→酸雾（尾气排放口气体由浅蓝色逐渐变成白色酸雾）。 [酸]=98.3%，无酸雾。;温度与吸收率关系见上图：T↑，吸收率↓ 酸浓度低于或高于98.3%时，温度升高使吸收率下降的幅度大。在98.3%附近，幅度小。 温度低， ↑吸收率。但温度过低会增加酸冷却器面积，同时低温热不能有效利用。 温度过高，↓吸收率，↑设备的腐蚀速率，↑运行成本。 适宜的吸收温度≤50℃ 出塔酸温≤ 70℃;温度低有利于吸收。但进塔气温太低生成酸雾机会多，对生产不利。 水蒸气含量与转化气露点的关系如下表。若转化中含SO3 7％，含水0.1g时，露点为112℃，操作气温大于此温度时才能防止酸雾的生成。 进塔气温＞转化气露点;4.1.6.2 吸收流程;4.1.7 三废治理;☆尾气中主要有SO2，极少量SO3及酸雾，必须回收，以减少环境污染。 ☆当用两转两吸流程时，转化率达到99.75%以上时，废气可不处理，直接排放。所以两转两吸流程现在广泛被采用。