材料科学材料的热力学表征.pptxVIP

1;热分析技术组成部分;热重法（TG）;热重分析仪（TG）原理图;TG – 应用范围;TG 曲线;在热重曲线中，水平部分表示重量是恒定的，曲线斜率 发生变化的部分表示重量的变化，因此从热重曲线可求 算出微商热重曲线。;DTG 曲线;在热重法中，DTG曲线比TG曲线更有用，因为它与DTA 曲线相类似，可在相同的温度范围进行对比和分析，从而 得到有价值的信息。;TG 应用实例;差热分析(Differential Thermal Analysis, DTA);第11页/共96页;差热曲线中的吸 / 放热峰是如何形成的?;相变包括两类过程： 第一类为物理过程??有熔化结晶、多晶相变，磁转变 等，此类一般属可逆反应； 第二类为化学过程，有分解、化合、化学吸附与解吸、 氧化、还原等，这一类多数是不可逆过程。特别是当 有气体参加或有气体逸出和有大量能量吸收或放出的 过程是这样。 例如：脱水、分解(放出气体)、氧化、化合(生成较稳定 的新相)等等。;实际记录的曲线往往与理想状态有差异。例如， 过程结束后曲线一般回不到原来的基线，这是因 为反应产物的比热、热导率等与原始试样不同的 缘故。此外，由于实际反应起始和终止往往不是 在同一温度，而是在某个温度范围内进行，这就 使得差热曲线的各个转折都变得圆滑起来。;实际的差热曲线;差热曲线的特性; A点温度Ti受仪器灵敏度影响，仪器灵敏度越高，在升 温差热曲线上测得的值低且接近于实际值；反之Ti值 越高。;这是因为可逆反应无论在加热曲线还是冷却曲线上均能 反映出相应的峰，而非可逆反应常常只能在加热曲线上 表现而在随后的冷却曲线上却不会再现。;影响差热曲线的因素;试样的影响： 在差热分析中试样的热传导性和热扩散性都会对DTA 曲线产生较大的影响。如果涉及有气体参加或释放气 体的反应，还和气体扩散等因素有关。显然这些影响 因素与试样的用量、粒度、装填的均匀性和密实程度 以及稀释剂等密切相关。;差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry, DSC);DSC的基本原理;功率补偿型DSC示意图 S——试样；R——参比物;热量变化与曲线峰面积的关系;应用;聚醚醚酮(PEEK)DSC图 ;材料热分析总结;红外(Infrared, IR)与拉曼光谱(Raman)分析;红外吸收光谱产生的条件;分子振动方程式; 任意两个相邻的能级间的能量差为：;分子中基团的基本振动形式;甲基的振动形式;水分子 （非对称分子）;CO2分子 (有一种振动无红外活性); ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。;分子结构与吸收峰;官能团区的分析;常见基团的红外吸收带;1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（蓝移）;ｂ．共轭效应;(２) 空间效应;2. 氢键效应;仪器类型;傅里叶变换红外光谱仪结构框图;傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点;制样方法;激光拉曼光谱基本原理;基本原理;2. Raman位移;3.红外活性和拉曼活性振动;4. 红外与拉曼谱图对比;红外与拉曼谱图对比; 对称中心分子CO2，CS2等，选律不相容。 无对称中心分子（例如SO2等），三种振动既是红外活性振动，又是拉曼活性振动。;6. 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较;拉曼光谱在材料研究中的应用;拉曼光谱的应用;4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。;2941，2927cm-1 ?ASCH2;3060cm-1???r-H);激光Raman光谱仪;傅立叶变换-拉曼光谱仪;材料的主要性能;材料晶格热运动所引起的热变化或材料组织结构发生变化时伴随热效应。 包含热容(thermal content) 、热膨胀(thermal expansion )、热传导(heat conductivity )、热辐射(thermal radiation )、热稳定性(thermal stability )、热电势(thermal potential)等。;材料的热容; 式中：Q＝热量，E＝内能，H＝热焓。由于恒压加 热物体除温度升高外，还要对外界做功，所以 根据热力学第二定律可以导出： ;对于固体材料CP与CV差异很小;量热计法。 热分析测定法。;热膨胀系数（Thermal expansion coefficient） 物体的体积或长度随温度升高而增大的现象叫做热膨胀。 式中，αl＝线膨