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光谱分析基础知识; 每个光子的能量（EL）与其频率（?）、 波长（?）及波数（?）之间的关系为： EL=h?= hc/?= hc? 　 式中：h为普朗克常数（Planck constant），其 值为6.626?10-34J?s; c为光速，其值为3?1010 cm? s-1； ?为波数（wave number），其单位为cm-1；?为波长 （wave length），单位为cm。 由上式可知：电磁辐射的波长越短，其 光子的能量就越高。;　 普朗克认为：物质对辐射能的吸收和发 射是不连续的、是量子化的。 当物质内的分子或原子发生能级跃迁 时，若以辐射能的形式传递能量，则辐射能 一定等于物质的能级变化，即： ?E=EL=h?= hc/? ;[例] ：某电子在能量差为3.375?10-19 J的两能 级间跃迁，其吸收或发射光的波长为多少纳 米？ 解：根据 ?E=EL=h?= hc/? 得： ?= hc/?E 　 =6.626?10-34J?s?3?1010 cm?s-1/3.375?10-19J =5.89?10-5cm =589 nm;2. 电磁波谱 　 将各种电磁辐射按照波长或频率的大 小顺序排列起来即称为电磁波谱。 各波谱区所具有的能量不同，其产生 的机理也各不相同。 ;光谱的定义 广义：各种电磁波辐射都叫做光谱。 自然界的一切物质可以与各种频率的电 磁波辐射发生相互作用，这种作用表现为对 光的吸收或吸收光后再发射出各种波长的光， 这取决于各自的特殊物质结构。 　 根据各种不同的物质吸收或者发射出 某一特征频率的光信号及信号强度的大小可 以实现对物质的定性与定量分析。;光谱分析，一般依其波长及其测定的方法 可以分为：?射线（0.005~1.4 ?）； X射线（0.1~100 ?）； 光学光谱（100 ? ~1000 ?m）； 微波波谱（0.1~100 cm）。 狭义：通常所说的光谱，一般仅指光学光谱 而言。;根据辐射能传递的情况可以分为： 吸收光谱 发射光谱（包括：发光光谱） 散射光谱（如：拉曼光谱）;波长及其测定的方法： 真空紫外光光谱：10~200 nm 近紫外光光谱：200~400 nm 可见光谱：400~800 nm 近红外光谱：800 nm~2.5 ?m 中红外光谱： 2.5~50 ?m 远红外光谱： 50~1000 ?m 外形: 线状 带状 连续 电磁波辐射的本质：原子光谱和分子光谱 ;a. 吸收光谱 当电磁辐射通过某些物质时，物质的原 子或分子吸收与其能级跃迁相对应的能量， 由基态或低能态跃迁到较高的能态，这种基 于物质对辐射能的选择性吸收而得到的原子 或分子光谱为吸收光谱。; 原子吸收光谱为一些暗线，分子吸收光 谱为一些暗带。 根据物质对不同波谱区辐射能的吸收， 建立了各种吸收光谱法，例如：紫外-可见 分子吸收光谱法，红外光谱法等。 ;b. 发射光谱 物质的分子、原子或离子接受外界能量， 使其由基态或低能态跃迁到高能态(激发态)， 再由高能态跃迁回低能态或基态，而产生的光 谱称为发射光谱。 　 常用的有：原子发射光谱和荧光光谱。 ; 对于原子发射光谱，由于每种元素的原子 结构不同，发射的谱线各有其特征性，可以根 据元素的特征谱线进行定性分析，根据谱线的 强度与物质含量的关系进行定量分析。; 荧光光谱实质上是一种发射光谱，它的 产生是由于某些物质的分子或原子在辐射能 作用下跃迁至激发态，在返回基态的过程 中，先以无辐射跃迁的形式释放出部分能 量，回到第一电子激发态，然后再以辐射跃 迁的形式回到基态，由此产生的光谱称为荧 光光谱。 　　荧光光谱分为分子荧光光谱和原子荧光 光谱。;产生荧光的原因 荧光物质的分子吸收了特征频率的光 能后，由基态跃迁到能级较高的第一电子激 发态或第二电子激发态，然后通过无辐射跃 迁返回到第一电子激发态的最低振动能级 上，再从该能级降落至基态的各个不同的振 动能级上，同时放出相应能量的分子荧光， 最后以无辐射形式回到基态的最低振动能 级。 ; 图3-1 吸收光谱和荧光光谱能级跃迁示意图; 需要注意的是： （1）整个过程是在单线态之间