材料科学物化热力学第二定律.pptx

1;§3.8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用; 不违背第一定律的事情是否一定能成功呢？;自发过程 热、功转换 热力学第二定律;;1.自发过程;1. 自发过程;具有普遍意义的过程：热功转换的不等价性;2. 热、功转换;;3. 热力学第二定律;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：; ?U1= 0 Q1 = –W1= nRT1ln(V2 /V1) ;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;一个循环：;过程4?1：;卡诺热机的效率：;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;§3.2 卡诺循环与卡诺定理;所有工作于同温高温热源与同温低温热源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。;熵的导出 克劳修斯不等式 熵增原理;1.熵的导出;1.熵的导出;1.熵的导出;1.熵的导出;1.熵的导出;(1) 条件：reversible process only;2.熵的物理意义;3.克劳修斯不等式-热力学第二定律的数学表达;3.克劳修斯不等式;3.克劳修斯不等式;3.克劳修斯不等式; 用Clausius 不等式判断过程的利弊：;4.熵判据——熵增原理;4.熵判据——熵增原理;单纯pVT变化过程熵变的计算 相变过程熵变的计算 环境熵变的计算;;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;理气单纯pVT变化过程;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;理气、凝聚态物质的混合或传热过程; 不同理想气体的混合过程：;例一绝热容器中有一隔板，将3 mol N2(g)和2 mol O2(g)隔开，两边皆为300 K， 1 dm3，气体均视为理气。求：抽掉隔板后混合过程的熵变?mixS，并判断过程的可逆性。;;1.单纯pVT 变化过程熵变计算;2. 相变过程熵变的计算;2. 相变过程熵变的计算;2. 相变过程熵变的计算;2. 相变过程熵变的计算;例: 试求及p????，1 mol H2O(l)气化过程的?S. 已知：Cp,m(H2O, l) = 75 J.K-1.mol-1， Cp,m(H2O, g) = 33 J.K-1.mol-1 ，时水的蒸气压为3160 Pa， ?glHm(H2O, 373.2K) = 40.60 kJ.mol-1。;;3.环境熵变的计算;例：试证明及p?下，水的气化过程不可能发生。已知：Cp,m(H2O, l) = 75 J.K-1.mol-1， Cp,m(H2O, g) = 33 J.K-1.mol-1 ，时水的蒸气压为3160Pa， ?glHm(H2O, 373.2K) = 40.60 kJ.mol-1。;;理想气体在等温条件下, 经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变ΔS(体)及环境熵变ΔS(环)应为： (A) ΔS(体) 0 , ΔS(环) 0 (B) ΔS(体) 0 , ΔS(环) 0 (C) ΔS(体) 0 , ΔS(环)= 0 (D) ΔS(体) 0 , ΔS(环)= 0 ;在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为： (A) ΔS(体系) 0 ， ΔS(环境) 0 (B) ΔS(体系) 0 ， ΔS(环境) 0 (C) ΔS(体系) 0 ， ΔS(环境) 0 (D) ΔS(体系) 0 ， ΔS(环境) 0 ;在标准压力和268.15 K下, 冰变为水,体系的熵变ΔS(体)应： (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 ;热力学第三定律 规定熵和标准熵 标准摩尔反应熵;1902年 Richard实验：;1. 热力学第三定律;2. 规定熵与标准熵;2. 规定熵与标准熵;例：已知25℃，H2O(l)和H2O(g)kJ·mol-1kJ·mol-1，kPa，H2O(l)kJ·mol-1 ·K-1。求25℃时H2O(g)的标准摩尔熵，假设水蒸气为理想气体。;H2O(l) 1mol p?＝100kPa;?Hm,2 = ?Hm= ?fH?m(H2O,g) - ?