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第十五章 氮族元素;;第一节 氮族元素通性
1、价电子层构型 ns2np3
N P As Sb Bi
次外电子层构型 2 8 18 18 18
电负性 3.04 2.19 2.18 2.05 2.02
第一电离势 1402 1012 860 834 703
第一电子亲和势 -7 71.7 77 101 100 ;2、氧化数;+III 1）与电负性比其大的元素形
成三个共价单键，MCl3
2）与电负性比其大的元素形
成两个共价单键和多重
键，如NO2-
3）半径大的Bi元素可失去三
个电子形成离子型化合
物，BiCl3;+V 1）除氮元素外，其它几个元素
都可将 s 轨道上的电子激发到
d 轨道上，形成五个共价单
键，如PCl5
2）在含氧酸中,由形成?键(p- p ? ,
d-p ? , ∏nm键), 电子云偏向
氧原子一方 而显+V氧化数，
NO3-，PO43-， AsO43-;第二节 氮和氮的化合物
一、氮
1、存在 大气中N2，土壤中KNO3，
岩石中NaNO3 ，动植物体中的蛋白
质和氨基酸中。
2、单质物理性质
无色，无味，无毒气体 mp =63K, bp =77K，S283K=0.02L/L H2O, Tc=126K。;3、结构 1个σ键+2个?键
N2 [KK(σ2s)2(σ2s*)2( ? 2py)2(? 2pz)2 (σ2px)2]
4、化学性质
键能=946kJ/mol，是单键键能的6倍
常温稳定，高温时能与许多金属反应如金属镁在空气中燃烧
N2 +2Mg = Mg3N2
和非金属反应
N2 + O2 = 2NO;5、制备和应用
工业上，分馏液化的空气。
实验室制备：
NH4Cl(饱和溶液) + NaNO2 (s) = N2↑+
2H2O + NaCl
3NH3 + 3CuO = N2 ↑ + 3Cu + 3H2O
用做保护气体，深度冷冻剂，合成氨的原料。;6、固氮
人工固氮：合成氨，氰氨法；生物固氮；自然固氮
在电弧炉中，
CaO+3C=====CaC2+CO
CaC2+N2 ===== CaCN2+C
2CaCN2+6H2O ==
2(NH2)2CO+2Ca(OH)2;CaCN2 + 2HCl (aq) ? H2N-CN + CaCl2 (aq)
2 H2N-CN ? HN=C(NH2)-NH-CN
3 HN=C(NH2)-NH-CN ? 2C3H6N6
或尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在380-400oC温度下沸腾反应，先分解成氰酸，再聚合成三聚氰胺
6CO(NH2)2 ? C3H6N6 + 6NH3 + 3CO2;二、氮的氢化物
NH3，N2H4， NH2OH， HN3
1、氨
1）制备
高温、高压、催化剂 N2 + 3H2 = 2NH3
Ca(OH) 2+ NH4Cl==NH3 +H2O + CaCl2
2） 性质 mp 196K， bp 240K(-32℃)，
Tc=405K，ε =26.7;● 无色刺激气味气体，可溶于水，水溶液呈弱碱性。
● 液态氨做溶剂可溶解碱金属生成蓝色溶液，用
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