配位场理论和配合物的电子光谱.pptxVIP

第3章. 配位场理论和配合物的电子光谱 ;一.d 轨道在配位场中的能级分裂;3.周期数越高,分裂能越大, Pt2+, Ni2+ 4.不同的配位场中: 平面四方?八面体?四面体? PtCl42– ( D4h) NiCl42– (Td) Ni(CN)42–(D4h) (6周期) (4周期) Cl (弱) CN–(强) ;八面体场 ?O=10Dq;;局部d4－d7组态ML6配合物的电子自旋状态;二. ?O大小的表征―电子光谱〔或电子光谱，紫外可见光谱〕;吸收光谱颜色和显示的颜色〔补色〕;;CrL6的吸收光谱 ;弱场方法: 首先考虑d— d 电子的相互作用, 再考虑 d电子与L相互作用 2. 自由离子光谱项(term) (多电子作用) d— d 电子的相互作用使d轨道分裂为不同能级, 即不同的光谱项。(用谱学方法得到) 例如: 电子组态d 1， l=2, ml=?2, ?1, 0，电子的自旋取向ms可分别为?1/2，因此共有10种排列方式，;在无外场的情况下，这10种排列的能量是简并的，用2D表示，D称为光谱项(term)。光谱项的通式为： 2S＋1L L为各个电子轨道角动量的矢量和 L＝l1+l2+l3+… L＝0， 1， 2， 3