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第二节 高分子材料的高弹性和粘弹性 本章第二、三节介绍高分子材料力学性能。力学性能分强度与形 变两大块，强度指材料抵抗破坏的能力，如屈服强度、拉伸或压缩强 度、抗冲击强度、弯曲强度等；形变指在平衡外力或外力矩作用下， 材料形状或体积发生的变化。 对于高分子材料而言， 形变可按性质分 为弹性形变、粘性形变、粘弹性形变来研究，其中弹性形变中包括普 通弹性形变和高弹性形变两部分。 高弹性和粘弹性是高分子材料最具特色的性质。迄今为止，所有 材料中只有高分子材料具有高弹性。 处于高弹态的橡胶类材料在小外 力下就能发生 100-1000%的大变形，而且形变可逆，这种宝贵性质使 橡胶材料成为国防和民用工业的重要战略物资。 高弹性源自于柔性大 分子链因单键内旋转引起的构象熵的改变， 又称熵弹性。 粘弹性是指 高分子材料同时既具有弹性固体特性， 又具有粘性流体特性， 粘弹性 结合产生了许多有趣的力学松弛现象，如应力松弛、蠕变、滞后损耗 等行为。这些现象反映高分子运动的特点，既是研究材料结构、性能 关系的关键问题， 又对正确而有效地加工、 使用聚合物材料有重要指 导意义。 一、高弹形变的特点及理论分析 （一） 高弹形变的一般特点 与金属材料、 无机非金属材料的形变相比， 高分子材料的典型高 89 弹形变有以下几方面特点。 1、小应力作用下弹性形变很大，如拉应力作用下很容易伸长 100%~1000%（对比普通金属弹性体的弹性形变不超过 1%）；弹性模量 -1 4 5 低，约 10 ~10MPa（对比金属弹性模量，约 10 ~10 MPa）。 2 、升温时，高弹形变的弹性模量与温度成正比，即温度升高， 弹性应力也随之升高，而普通弹性体的弹性模量随温度升高而下降。 3、绝热拉伸（快速拉伸）时，材料会放热而使自身温度升高， 金属材料则相反。 4 、高弹形变有力学松弛现象，而金属弹性体几乎无松弛现象。 高弹形变的这些特点源自于发生高弹性形变的分子机理与普弹 形变的分子机理有本质的不同。 （二）平衡态高弹形变的热力学分析 取原长为 l 0 的轻度交联橡胶试样，恒温条件下施以定力 f ，缓慢 拉伸至 l 0 + d l 。所谓缓慢拉伸指的是拉伸过程中，橡胶试样始终具 有热力学平衡构象，形变为可逆形变，也称平衡态形变。 按照热力学第一定律，拉伸过程中体系内能的变化 dU为： dU dQ dW （4-13 ） 式中 dQ为体系吸收的热量，对恒温可逆过程，根据热力学第二定律 有， dQ TdS （4-14 ） 90 dW 为体系对外所做的功，它包括拉伸过程中体积变化的膨胀功 PdV 和拉伸变形的伸长功 - f dl dW PdV fdl （4-15 ） 注意伸长功是外界对体系做功，故为负值。将 dQ、dW两式代入 dU式 中得 dU TdS PdV fdl （4-16 ） 1