普通化学a下第5章化学平衡.pptx

第三章：化学平衡;T\;平衡态是一种动态的平衡状态。;体系自发地达到平衡态，所有的平衡态都是有条件的、暂时的、相对平衡！;平衡态的到达与化学反应从哪个方向开始进行无关-平衡组成与达到平衡的途径无关。 平衡态是正逆二种反应趋势势均力敌的状态，也是焓降低和熵增加二种推动力势均力敌的状态。; ;平衡时的分压;试验次序; 次方数是反应方程的系数 一定是生成物除以反应物 假定反应物计量系数之和不等于生成物的，那么Kp 就一定有单位，而且P的量纲不同则Kp的数值也不同。;例题：光气是一种重要的化工原料。高温下光气按下式分解： 在 900K一体积恒定的容器中，一定量COCl2(g) 的初始压强为101.3 kPa。该分解反应达平衡后测得体系的总压强为 189.6 kPa。计算该反应的平衡常数。 解：;例题：400?C，10.0 atm时，以化学剂量之比nH2?nN2= 3?1的氢、氮混合气体通过催化剂合成氨。体系达平衡后， 测得体系中氨的摩尔分数为0.0385。计算400?C时反应的经验平衡常数KP。 解：此反应在等压条件下进行： ;;平衡常数-标准/热力学平衡常数;;;;;平衡压力(106 Pa) 4.17 12.52 3.57;平衡常数K值的大小表明反应进行的程度(反应的限度)。K值越大，表明反应进行越完全------反应限度的问题; 平衡常数表示式要与化学方程式相对应，并注明温度。方程不同， K 值不同。; 由起始状态到平衡状态过程中，凡浓度或压力几 乎保持恒定不变物质项可不必写入平衡常数式，即把该项浓度(或压力)归并入常数项。;;平衡常数值依表达式表示方法的不同而异。;例题：已知反应： 在 673 K 时的Kc = 0.507 (mol/L)-2, 计算该反应的 Kp。 解： ;例题：250?C 时， Kp = 1.78 atm, 当总压强为 1.25 atm 时， Kx为多少？ 解: ; 平衡常数反应了某一个化学反应进行完全的程度，数值越大，说明反应进行得越完全。 实验平衡常数可由实验的方法测定。即：当反应达到平衡，分别测出各反应物质的分压/浓度，再计算出平衡常数的数值。 在同一温度下，平衡常数的数值，不随压力/浓度的变化而改变，是一个常数。 标准平衡常数与反应的???准摩尔吉布斯自由能相关，是化学反应的热力学性质之一。;§3.3 平衡常数与自由能变化;;起始状态;2、平衡常数K与标准Gibbs自由能变?G?的关系;例如，T = 298 K时，合成氨反应：;当 T = 673 K时，同一合成氨反应的Gibbs自由能变：;3、 利用反应熵Q和平衡常数K?判断反应进行的方向和限度;ΔG?粗估非标态反应的自发方向。一般：;例题: 反应 699 K的 Kp = 55.3. 当 PHI = 0.7 atm, PH2 = PI2 = 0.2 atm 时，是否有净反应发生？ ;例题： 已知该反应的 ?G?298 = 19.50 kJ/mol 。 计算 25?C 时水的平衡蒸气压？ 解：;例题：合成甲醇过程中有一水煤气变换工段，测得T=820 oC;条件2; R 与 ?G?的单位要统一。 对气体反应（或有气体参加的反应），从 ?G?算得的K?一定是Kp, 单位是 atm。 因 ?G?受温度的影响，用手册中的物质 ?Gf? 只能算出K?298。其它温度 T 的平衡常数 KT? 要用 ?GT?计算。;?G? = - RT ln K? ， 通过 K? 计算 ?G? 。(必须是 K?， 两个温度的 K?可以算出 ?H? 和 ?S? ;?G?是容量性质，具有加和性， K?与反应方程式有关！;水溶液中的多重离子平衡：;作业: ;1. K 的计算: ① 实验法； ②热力学计算 ③多重平衡中K 的计算 2. 表达式， K 与 Q 的异同； 平衡状态与起始状态 3. K 的应用 ① 反应限度的判断； ② 物质浓度或分压的计算 ;化学反应方向的判据（非标态任意指定温度下）; 浓度 温度 压力;平衡移动的一般规律： 若对一个已经处于平衡状态的体系施加某种外来的干扰，体系的平衡点就会朝着削弱外来干扰的方向移动。 ;ln;温度升高，平衡向吸热（?H 0)的反应方向移动 温度降低，平衡向放热（?H 0)的反应方向移动;;浓