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原子吸收光谱基本原理 原子吸收光谱法是 20 世纪 50 年代创立的一种新型仪器分析方法。 1、原子吸收光谱的产生 众所周知，任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成，原子核外 电子按其能量的高低分层分布而形成不同的能级， 因此，一个原子可以具有多种 能级状态。能量最低的能级状态称为基态能级（ E0=0 ），其余能级称为激发态能 级，而能最低的激发态则称为第一激发态。正常情况下，原子处于基态，核外电 子在各自能量最低的轨道上运动。如果将一定外界能量如光能提供给该基态原 子，当外界光能量 E 恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差 ΔE 时，该原子将吸收这一特征波长的光， 外层电子由基态跃迁到相应的激发态， 而产生原子吸收光谱。 例如图 1-1 所示的钠原子有高于基态 2.2eV 和 3.6eV 的两个激发态 （eV 为“电 子伏特”，表征能量高低）。图 1-1 中，当处于基态的钠原子受到 2.2eV 和 3.6eV 能量的激发就会从基态跃迁到较高的 I 和 II 能级，而跃迁所要的能量就来自于光。 2.2eV 和 3.6eV 的能量分别相当于波长 589.0nm 和 330.3nm 的光线的能量，而其 它波长的光不被吸收。 3.6eV 2.2eV 激发态 II 激发态 I 330.3nm 589.0nm 图 1-1 钠原子能级图 电子跃迁到较高能级以后处于激发态，但激发态电子是不稳定的，大约经过 -8 10 秒以后，激发态电子将返回基态或其它较低能级，并将电子跃迁时所吸收的 能量以光的形式释放出去， 这个过程称原子发射光谱。 可见原子吸收光谱过程吸 收辐射能量， 而原子发射光谱过程则释放辐射能量。 核外电子从基态跃迁至第一 激发态所吸收的谱线称为共振吸收线， 简称共振线 。电子从第一激发态返回基态 时所发射的谱线称为第一共振发射线。由于基态与第一激发态之间的能级差最 小，电子跃迁几率最大， 故共振吸收线最易产生。对多数元素来讲，它是所有吸 收线中最灵敏的，在原子吸收光谱分析中通常以共振线为吸收线。 2、原子吸收谱线轮廓及变宽 理论和实验表明，无论是原子发射线还是原子吸收谱线，并非是一条严格的 几何线，都具有一定形状， 即谱线强度按频率有一分布值， 而且强度随频率的变 化是急剧的。通常是以 K-V 曲线表示的，即吸收系数 K 为纵坐标，以频率 V 为 横坐标的曲线图， 原子吸收光谱曲线反映了原子对不同频率的光具有选择性吸收 的性质。极大值相对应频率称中心频率， 相应的吸收数称中心吸收系数或峰值吸 收系数。K-V 曲线又称原子吸收光谱轮廓或吸收线轮廓。 吸收线轮廓的宽度也叫 光谱带宽，以半宽度 ΔV 的大小表示。 原子吸收光谱的变宽的原因有两个方面：一是由原子性所决定如自然宽度； 另一方面是由于外界因素影响引起的，如多普勒变宽、劳伦茨变宽等。 1）自然宽度 在无外界影响的情况下，吸收线本身的宽度。自然宽度的大小与激发态的原 子平均寿命有关， 激发态原子平均寿命越长， 吸收线自然宽度愈窄， 对于多数元 -6 -5