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四、氧化还原性光致变色聚合物 第四节 光致变色聚合物 第六章 第六十一页，共87页 第三节 高分子光稳定剂 高分子的老化：高分子材料在加工，储存和使用过程中在光，热，氧，水分和其它化学物质的作用下变质，严重时失去应用价值。这种现象称为老化。若影响因素是以光为主，则称为光老化。 阳光引起的高分子老化反应主要是：光降解 光氧化和光交联 第六章 第二十九页，共87页 光降解：在光的作用下，高分子键活化，断裂。导致分子的机械性能下降，溶解性增大。 光氧化及光交联：光的作用下产生自由基，进而在氧的作用下产生氧参与的化学反应，在高分子链上引入羧基，羰基，过氧化基以及和不饱和键等，改变高分子化学成分来影响高分子各类物理及化学性能。条件具备的情况下，自由基进一步反应，生成交联化合物。 第三节 高分子光稳定剂 第六章 第三十页，共87页 高分子材料的光化学老化比较复杂，影响因素也较多，下面只讨论较典型一些光化学老化过程以及一些光化学稳定剂。 第三节 高分子光稳定剂 第六章 第三十一页，共87页 太阳光是影响光老化的主要因素，太阳光经大气层滤过到地面的波长范围为290-3000nm之间。太阳光主要包含光线组成为：紫外光10%，可见光50%，红外光40%。其中紫外光虽然占的比列不大，但是能量较高，则对高分子老化影响最大。可见光对光降解反应的影响较小，红外光虽然能量较低，但是高分子吸收红外光后温度提高，促使光降解反应。 第三节 高分子光稳定剂 第六章 1. 光的波长，光吸收度和光量子效率的影响。 一、光降解光氧化过程 第三十二页，共87页 影响光降解反应的主要因素处波长外，还有吸光度与激发态分子的能量转化过程也有较大的影响。一般光降解程度由光降解量子数（ф）表示： ф= 光降解分子数 吸光分子数 第三节 高分子光稳定剂 第六章 1. 光的波长，光吸收度和光量子效率的影响。 一、光降解光氧化过程 第三十三页，共87页 常见的一些高分子的光老化波长和光降解量子数。 聚合物 光敏区（nm） Ф （254nm） 聚合物 光敏区（nm） ф（254nm） 聚四氟乙烯 200 10-5 纤维素 250 ~ 10-3 聚乙烯 200 4 x 10-2 聚甲基丙烯酸甲酯 214 2 x 10-4 聚丙烯 200 ~ 10-1 聚己内酰胺 6 x 10-4 聚氯乙烯 200 ~ 10-4 聚苯乙烯 260，210 ~ 10-3 乙酸纤维素 250 ~ 10-3 聚碳酸酯 260 ~2 x 10-4 1. 光的波长，光吸收度和光量子效率的影响。 第三十四页，共87页 2、 聚合物光老化过程的引发机理 参与光老化过程的化学反应有： 高聚物 hn 产生自由基 离子化 环合 分子内重排 键断裂 第三节 第六章 一、光降解光氧化过程 第三十五页，共87页 其中自由基发生光氧化反应，进一步产生新的发色团，发色团增多，对光的吸收也响应的增多，这样进一步促使光老化过程。 此外，聚合物中具有光敏性物质，光敏降解反应成为光老化的主要因素。 2、 聚合物光老化过程的引发机理 第三节 第六章 一、光降解光氧化过程 第三十六页，共87页 常见的光敏性物质为： 二苯甲酮，对苯醌，苯并蒽醌醇，甲基蒽醌等等。 光化学反应的结果是聚合物成分改变。大部分情况下分子量降低，溶解性加大，机械性能下降，失去使用价值。 2、 聚合物光老化过程的引发机理 第三节 第六章 一、光降解光氧化过程 第三十七页，共87页 光稳定剂应根据聚合物中发生的具体光化学反应来选择。 第三节 高分子光稳定剂 第六章 二、光稳定剂及作用机理 加入到聚合物物后，能够提高聚合物对光的耐受能力，增强抗光老化能力的一类物质，称为聚合物光稳定剂。 第三十八页，共87页 主要有以下两种基本措施： 1）对有害光线进行屏蔽或吸收后，光能转变成无害方式，阻止自由基产生。 2）彻段光老化链式反应的进行路线，使其聚合物主链不产生断裂。 第三节 高分子光稳定剂 第六章 二、光稳定剂及作用机理 第三十九页，共87页 总结以上的稳定化机理，聚