光度法基本原理.pptVIP

（3）稠环芳烃　 稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，λmax 发生红移, κmax 也增大。结合环越多，λmax红移越显著。 如 255nm 275nm 无色 骈五苯 λmax580nm 紫色 骈四苯 橙色 λmax=460nm 第三十页，共43页 4. 羰基化合物 （1）饱和羰基化合物 在孤立羰基的化合物中，有σ电子、π电子和孤对 电子n电子。因此存在着四种跃迁： σ→σ* 、 π→π* 、n→σ*、n→π*。 前三种跃迁，λmax200 nm，一般观察不到。孤立羰基 化合物的n→π*跃迁，其吸收谱带出现在270 ~ 300nm附近， 一般呈低强度吸收(κ = 10~20)的宽谱带，称之为R带。 CH3COCH3 180 nm (n→σ*) 280 nm (n →π *) , log κ = 1 ~ 2 (κ =22 ) 第三十一页，共43页 在羧酸及其衍生物中，羰基碳原子直接连接含有未成对电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的?电子产生n-?共轭，使n轨道能量降低，而π*轨道的能量升高，使n→π*跃迁能量增大，与酮相比谱带n→π*蓝移。 酮 酯 第三十二页，共43页 CH3COCH3 280 nm (n →π *) CH3CHO 289 nm (n →π *) RCOOR ~205 nm (n →π *) RCOOH及RCOOR的n→π*比RCHO 的λ小，即蓝移。 RCOOH →RCOO- 蓝移更多。 RCOOH的紫外光谱图与溶液的PH值有关。 第三十三页，共43页 （2）α 、β-不饱和羰基化合物（RCH=CH-COR’) α、β不饱和醛酮的C=C与C=O处于共轭状态，K带 和R带与相应孤立生色团的吸收带相比处于较长波段。 R带由n→π*跃迁产生，一般出现在300nm附近，为一弱吸收带κ max =10 ~ 1000。 K带由π→π*跃迁产生,λmax约在220nm附近，为强吸收带， κ max一般大于10,000。 第三十四页，共43页 1. 电荷迁移跃迁：辐射下，分子中原定域在 金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道， 或按相反方向转移，这种跃迁称为电荷转移 跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子给予体 电子接受体 三、无机化合物的紫外—可见吸收光谱 产生无机化合物紫外-可见吸收光谱的电子跃迁形式， 一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。 第三十五页，共43页 第一页，共43页 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 性 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法 基于物质与辐射能作用时，分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长强度进行分析的方法 不涉及能级跃迁，物质与辐射作用时，仅改变传播方向等物理性质 第二页，共43页 （1）分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高 能级的过程 一、有机化合物紫外吸收光谱的产生 1. 产生原因 第三页，共43页 第四页，共43页 （2）分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序： 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。所以紫外-可见吸收光谱是带状光谱。 第五页，共43页 光谱区 波长范围