高聚物溶液性质高聚物溶解和溶剂选择.pptVIP

高聚物溶液性质高聚物溶解和溶剂选择.ppt

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高聚物溶液性质高聚物溶解和溶剂选择;高分子溶液与胶体溶液相比 高分子溶液与小分子溶液相比;9.2.1 高聚物的溶胀与溶解;溶解前高聚物凝聚态结构的特点之一:;;溶解前高聚物凝聚态结构的特点之二:;高分子溶液的形成:;注意:;高聚物溶解过程的特点:;;溶剂不同,排除体积效应不同:;交联高聚物的溶胀:;结晶高聚物的溶解:;结晶高聚物的溶解:;结晶高聚物的溶解:;高聚物的溶胀与溶解;高聚物的溶解:;9.2.2 高聚物溶剂的选择及热力学分析;1. 极性相近原则;溶解过程的自由能变化:;极性高聚物-极性溶剂体系:;非极性高聚物的溶解过程:;参见:内聚能密度相近原则;2. 内聚能密度相近原则;溶度参数相近原则;临界溶解条件:;例外:; 非晶态的非极性高聚物,按照“溶度参数相近原则”选择溶剂; 非晶态的极性高聚物,还要考虑极性相近; 晶态的非极性高聚物,参考“溶度参数相近原则”选择溶剂,还需要提高温度破坏晶区规整结构才能使溶解过程自发进行,通常是加热到高聚物熔点附近; 对于晶态的极性高聚物,则不需要升高温度。 ;需要注意的几点:;溶度参数的三个组分值:;“溶度参数相近”原则:;3.溶剂化原则;PVC: PC:;;但是,溶剂化并不是充分条件:;4. 原则;高分子-溶剂相互作用参数( );5.混合溶剂法;能溶解高聚物的非溶剂混合物(δ为溶度参数,J1/2?cm-3/2) ;如何理解混合溶剂的性能?;6.改变高分子结构;高聚物溶剂的选择原则:;高聚物溶剂的选择原则:;良溶剂 劣溶剂;良溶剂: 溶剂分子对高分子链单元有很大的溶剂化作用(相当于链单元间的相斥力),超过高分子链单元间的内聚力,因而在这种溶剂中高分子线团松散,呈扩张形态,末端距较大。 劣溶剂 溶剂分子与高分子链单元间的相互作用小,链单元间的内聚力使线团紧缩,末端距较小。 ;良溶剂 劣溶剂;根据Flory的特性黏数方程式:;:均方末端距;;溶剂越良,ε值越大,线团越是扩张;Flory的特性黏数方程式:;溶剂良劣性与溶液相关参数

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