生物碱的碱性旋光性和溶解性.pptVIP

生物碱的旋光性、溶解性和碱性;生物碱的碱性;3;2.生物碱的碱性;3.碱性的强弱表示;pKa的值越大，其碱性就越强。而pKb的值越大，则酸性就越强; 生物碱的碱性强弱不仅取决于生物碱本身接受质子的能力，同时也取决于溶剂释放质子的能力。因此比较各种生物碱的强度，必须固定溶剂。一般乙水（作为酸）为溶剂来比较各种生物碱接受质子的能力。;（1）胍基（最强碱）;（2）季铵盐;10;（3）SP3杂化的脂肪胺;4.生物碱碱性的影响因素;比较下列化合物的碱性大小;（2）电子效应;比较碱性强弱;特别之处：氮杂缩醛(酮)生物碱的碱性;若氮原子处在稠环桥头，不易质子化，则碱性可能较弱。;B.诱导—场效应;Pka =5.2; 吐根碱;C.共轭效应;①苯胺型;②烯胺型;氮原子不处在桥头，碱性强 氮原子处在桥头，碱性相对较弱;胍基生物碱呈强碱性。PKa＝13.6 ;③ 酰胺型;（3）空间效应 ;空间效应：阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）。;（4）分子内氢键 ; 碱性强弱小结 ① ? ? ②供电——碱性↑ 诱导吸电——碱性↓ 共轭——碱性↓（胍基除外） 立体因素——碱性增强、降低（视结构而定）;比较下列化合物的碱性;化合物;多巴的生理活性;（－）麻黄碱：;“反应停”事件: 1957年，德国，上市一种新药非巴比妥类镇静药---“反应停”（α-苯肽茂二酰亚胺，塞利多米）。广泛用于妊娠反应，销往46个国家，8000多例海豹肢畸形婴儿。 之后，美国FDA及其他国家逐渐以法律形式确定上市药物必须标明旋光性的相关说明。;生物碱旋光性小结;多数左旋体呈显著生理活性，右旋体无或很弱。 ;（1）亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱，能溶于有机溶剂，特别易溶于氯仿，溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。;（2）亲水性生物碱 季铵碱和某些含氮－氧化合物的生物碱。可溶于水，甲醇、乙醇，难溶于有机溶剂。; 生物碱盐 1、多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂； 2、无机酸盐水溶性大于有机酸盐； 3、无机酸盐中含氧酸盐（如硫酸盐，磷酸盐）的水溶性大于卤代酸盐； 4、小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。 5、碱性很弱的生物碱只能与强酸结合成盐，而且这种盐往往不稳定，还可能表现出似游离生物碱的性质。 ;溶解度小结;Thanks!