沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptxVIP

沉淀溶解平衡与沉淀滴定法第1页/共141页基本内容6.1 沉淀溶解平衡6.2 沉淀滴定法简介第2页/共141页教学要求1．掌握溶解—沉淀平衡，溶度积规则。2. 学会用溶度积规则判断沉淀的产生、溶解及有关计算。3. 了解重量分析法的基本原理和步骤。4. 掌握重量分析结果计算的方法。5. 掌握沉淀滴定的基本原理及实际应用。 重点：溶度积规则及其应用；沉淀溶解平衡有关计算。难点：多重离子平衡中沉淀生成和溶解的有关计算。第3页/共141页6.1 沉淀溶解平衡（P88）一、溶度积 －－－沉淀溶解平衡常数1. 溶解度定义: 一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中所含溶质的质量称为溶解度，用符号s 表示。单位： g/100gH2O； g · L-1; mol · L-12.溶度积(1) 沉淀-溶解平衡的引出在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。第4页/共141页 在一定温度下，当沉淀和溶解速率相等时，就达到平衡。此时所得的溶液即为该温度下的饱和溶液，溶质的浓度即为饱和浓度。第5页/共141页溶解溶解BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42- (aq)沉淀沉淀Ksp(BaSO4)= [c(Ba2+)/c ][c(SO42-)/c ] AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)(2) 溶度积常数表达式一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：可简写为:Ksp(BaSO4)= c(Ba2+)c(SO42-)Ksp:溶度积常数，简称溶度积。一般沉淀反应Ksp(AnBm)= cn (Am+) cm(Bn-)第6页/共141页 K? = a(Ag+) ? a(Cl-) ∵ a(Ag+) = c(Ag+), a(Cl-) = c(Cl-)平衡时：∴ a(Ag+) ? a(Cl-) = c(Ag+) ? c(Cl-) = K ? = Ksp ? Ksp? = c2(Ag+) ? c(CrO42-)Ksp ? = c3(Ca2+) ? c2 (PO43-)第7页/共141页（3）溶度积常数的意义在一定温度下难溶强电解质的饱和溶液中，各离子浓度的幂的乘积是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积(Ksp )。▼ K?SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。 ▼ 其值与温度有关，与浓度无关。一些常见难溶强电解质的K?SP值见附录五(P452)。第8页/共141页P452 附录五第9页/共141页PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq)Ksp = c(Pb2+)c2(Cl-)注意（1）每种离子浓度的幂与化学计量数相等；（2）在多相离子平衡中, 必须有未溶解的固相存在，其浓度视为1。（4） 举例Ksp = c3 (Ca2+) c 2 (PO43-)第10页/共141页溶度积溶解度表示难溶电解质的溶解性同类型难溶电解质比较：溶度积越小，溶解度(mol·L-1)也越小不同类型难溶电解质比较：通过计算比较二、溶解度和溶度积的关系第11页/共141页判断Ksp (AgCl) = 1.77×10 –10大， S大； Ksp (AgBr) = 5.35×10 –13小，S小。同类型难溶电解质指化学式中阴阳离子数之比相同的化合物。AB：BaSO4～AgCl～AgBr，A2B：Ag2CrO4～Ag2S，AB2：CaF2～MgF2，第12页/共141页判断例：计算AgCl(s)和Ag2CrO4(s)在水中的溶解度(mol.L-1)。AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)不同类型难溶电解质是指化学式中阴阳离子数之比不同的化合物：AB～A2B～AB2SS平衡浓度/(mol.L-1)第13页/共141页大小Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+ CrO42-(aq)2SS平衡浓度/(mol.L-1)小大Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)= S2=1.77×10–10Ksp(Ag2CrO4)=c2 (Ag+) c(CrO42 -)=4S3= 1.12×10 –12第14页/共141页注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的（1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。（2）难溶电解质要一步完全电离 。 第15页/共141页三、 溶度积规则 AnBm(s)nAm+(aq) + mBn-(aq)ΔrGm(T) = -RTlnK + RTlnQ溶度积Ksp(AnBm)= ceq n (Am+) ceq m(Bn-)离子积Q = cn(Am+) cm(Bn-)KSP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子