二硅化钼材料热力学性质的理论与应用研究.pdf

摘 要 MoSi2 由于兼具金属和陶瓷的优异性能，是一种性能优异的高温材料，具有高 熔点、高硬度和优良的导电、导热和抗化学腐蚀性等性能，近年来备受关注。在高 温环境下的应用显示出强大的生命力，特别是能在许多领域起到金属和陶瓷难以胜 任的独特作用。 虽然它在技术方面已得到广泛的应用，但是在高温下的某些性质及机理没有得 到深入研究。通过计算推测MoSi2 材料的热力学性能，并结合工程应用实践，可以 准确揭示在高温下其性能产生的机理，为进一步提高MoSi2 材料的性能和应用提供 理论依据。本文采用基于密度泛函理论的第一性原理计算软件Materials studios 的 CASTEP 软件包，通过计算声子的方法，得到MoSi2 的声子谱，并分析MoSi2 的热 力学性质，得到的等容热容、等压热容、热膨胀系数、德拜温度、体积弹性模量、 标准摩尔吉布斯自由能、标准摩尔生成焓等热力学数据随温度的变化情况。同时结 合MoSi2 材料在实际工程应用的性能分析，论证计算结果，为进一步发展MoSi2 的 应用提供理论参考。 计算结果表明C11 结构MoSi 的内聚能的绝对值大于C40结构，意味着C40结构 b 2 的MoSi 稳定性不如C11 结构。在其他热力学性质上，两种结构的MoSi 基本保持了 2 b 2 相同的特点：热膨胀系数先随温度的升高而迅速增长，随着温度继续升高增长速度 逐渐变慢。MoSi2 的体积弹性模量在低温时几乎保持不变，随温度升高呈线性下降。 MoSi2 的标准熵随温度升高而增大，这是由于温度升高，物质的微观状态数增大， 因此标准熵增大。同时，MoSi 的标准摩尔吉布斯自由能随温度升高而减小。在极 2 3 低温度时(0-30K)，热容 也接近0，热容遵循德拜T 定律，与热力学温度的三次方 C v 成正比，而在高温时，热容遵循非谐效应，随温度的升高迅速增大，在约750K 以后， Cv 逐渐趋近于常数，即杜隆-珀替(Dulong-Petit)极限。 通过第一性原理模拟推测MoSi 的热力学性能，部分实验值论证了该计算的准 2 确性，可以为MoSi 在高温高压下的工程使用提供理论依据，也为改善其材料性能， 2 拓展应用范围打下基础。 关键词： MoSi2 第一性原理 热力学性质 目 录 摘 要 I Abstract II 1 绪 论 1 1.1 二硅化钼的晶体结构和基本性能 1 1.1.1 晶体结构 1 1.1.2 基本性能 3 1.2 二硅化钼材料的主要应用 3 1.2.1 发热元件 3 1.2.2 高温结构材料4 1.2.3 高温涂层材料 5 1.2.4 其他应用 5 1.3 二硅化钼材料的制备 5 1.3.1 无压/热压工艺 5 1.3.2 自蔓延高温合成工艺 5 1.3.3 等离子烧结工艺 6 1.3.4 机械合金化(MA)制备二硅化钼粉体6 1.4 MoSi2 材料目前存在的问题 6 1.5 本课题的研究内容和意义7 2 计算原