热力学基本原理1.pptxVIP

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1;引言----热力学概论;引言----热力学概论;1. 根据热力学第一定律计算化学中的热效应 2. 根据热力学第二定律解决变化的方向和限度问题以及相平衡和 化学平衡中的有关问题 3. 热力学第三定律是一个关于低温现象的定律, 主要是阐明了 规定熵的定律,解决有关化学平衡的问题;热力学的方法和局限性;引言----热力学概论;引言----热力学概论;1.1 热力学基本概念;1.1 热力学基本概念;1.1 热力学基本概念;1.1 热力学基本概念;1.1 热力学基本概念;1.1 热力学基本概念;状态性质的特点: (1) 单值性。系统状态一定,各状态性质一定。 (2) 异途同归,值变相等。状态性质的变量只与始终态 有关,与途径无关。;始态Ⅰ,XⅠ;数值可连续变化,数学上有全微分。;上 节 内 容;1.1 热力学基本概念;3、过程和途径 过程:系统由一个始态到一个终态的状态变化。 途径:系统由始态到终态所经历???过程的总和。;几种重要过程: 一、简单过程 (1)等温过程:系统的始终态温度相等,且等于恒定的环境温度。 (2)等压过程:系统的始终态压力相等,且等于恒定的环境压力。 (3)等容过程:在整个过程中,系统的体积保持不变。 (4)绝热过程:在整个过程中,系统与环境之间无热能量的交换。 (5)循环过程:系统经历一个过程后,又回到原来的状态。 二、相变过程 三、化学过程,存在化学反应;1.2 热力学第一定律;热力学第一定律;1.2 热力学第一定律; ? 第一类永动机:它既不靠外界供给能量,本身也不减少能量,却能不断地对外做功。显然这种机器与能量守恒相矛盾,所以他永远也造不成。 ? 历史上曾一度热衷于制造这种机器,均以失败而告终,也就证明了能量守恒定律的正确性。;2. 热力学第一定律的数学表达式;热力学第一定律;;1.2 热力学第一定律;(2)功:除热以外,系统与环境之间传递的其它能量, 符号W。功是大量粒子以有序运动传递的热 量,是非状态函数。;1.2 热力学第一定律;1.2 热力学第一定律;1.2 热力学第一定律;1.2 热力学第一定律;;1.2 热力学第一定律;1.3 体积功的计算、可逆过程;不同过程的体积功 因???液体和固体的体积变化很小,则一般只计算 气体的膨胀或压缩引起的体积功。;气体向真空膨胀(自由膨胀);气体经有限多次等外压膨胀;a.自由膨胀;1.3 体积功的计算、可逆过程;1.3 体积功的计算、可逆过程;1.3 体积功的计算、可逆过程;1.3 体积功的计算、可逆过程; 可逆过程是能够通过过程的反方向变化而使系统恢复到原来 状态,同时环境也恢复到原来状态的过程,即系统和环境均没有热、 功和物质的得失。“能从原路返回的过程” 特点:(1)准静态过程;在整个过程中,系统内部无限接近于平 衡,或说整个过程是由无限多个准静态组成。 (2)推动力与阻力的差值无限小; (3)进行一个过程的速度无限慢,时间无限长; (4)可逆过程系统对外做最大功;环境对系统做最小功。 ;;1.3 体积功的计算、可逆过程;;

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