煤制油用煤的选择.pptx

1;第十一章 煤制油用煤的选择; 煤质分析的结果都用一定的符号表示。通常是由煤质分析项目的符号、分析项目存在状态或操作条件的符号、分析项目基准 的符号这三类符号构成煤质分析结果的表示符号。 ; 煤质分析的结果都用一定的符号表示。通常是由煤质分析项目的符号、分析项目存在状态或操作条件的符号、分析项目基准 的符号这三类符号构成煤质分析结果的表示符号。 ; 煤质分析的结果都用一定的符号表示。通常是由煤质分析项目的符号、分析项目存在状态或操作条件的符号、分析项目基准 的符号这三类符号构成煤质分析结果的表示符号。 ;(1) 收到基（ar）：是以收到状态的煤样为基准 (包含了煤的全部 组分)。用于销售煤，物料平衡、热平衡及热效率计算。 (2) 空气干燥基（ad）：是以与空气湿度达到平衡状态的煤样为基 准（不包含煤的外在水分）。多用于试验室煤质分析。 (3) 干燥基（d）：是以假想无水状态的煤样为基准（不包含煤的外在水分和内在水分）。主要用于比较煤的质量，用于表示煤的 灰分、硫分、磷分、发热量等。;(4) 干燥无灰基（daf）：是以假想无水无灰状态的煤样为基准 (不包含煤的外在水分和内在水分及灰分)。主要用于了解和研究煤的 有机质。 (5) 干燥无矿物质基（dmmf）：是以假想无水无矿物质状态的煤样为基准 (不包含煤的外在水分和内在水分及矿物质)。主要用于 高硫煤的有机质研究。;1.煤质对煤液化的影响;1.煤质对煤液化的影响; 煤液化产物可分为气相产物和液-固相产物。气相产物经冷却、计量后，可用GC进行气体分析。液-固相产物一般可采用溶剂萃取法进行分离。常用的溶剂有正己烷、四氢呋喃(THF)、苯。;油产率 = 油的质量 / 原料煤质量(daf), %;●煤中的水一部分是外在水，以自由分子的状态存在于煤的孔中；另一部分是内在水，通过氢键和其它静电交互作用与煤结构 中的极性官能团键合在孔的表面上。;●直接液化——不利方面： (1)最明显的影响是传质。水(极性)，溶剂与产物油(非极性或弱极 性)，油水不相溶给传质带来不利影响； (2)液化条件下水(蒸汽)，降低氢气的分压，这会给反应器带来额 外的负担?? (3)增加煤粉干燥的操作费用。200目，水分2%。;(4)水分的烘干—加速煤氧化。氧化—含氧官能团增多；烘 干—水被释放—煤粒体积缩小，缩幅可达30％：孔隙率、孔体 积、孔面积将会缩小。;●直接液化——有利方面： (1)水可以和煤结构中的极性官能团发生交互作用，使煤发生一定 程度的溶胀，这可能会使煤的结构变得比较疏松易于分解； (2) 文献报道：催化条件下，水(350℃) —助催化剂，水(400℃)— 催化剂的钝化剂。;;●黄铁矿正催化：主要矿物质为黄铁矿、高岭土(Al2Si2O5(OH)4) 等，黄铁矿的催化作用在各种矿物质中起主导作用。;●黏土矿(硅和铝)负催化作用：硅和铝，石油工业，断裂烃的良好 催化剂，但液化条件下，负催化作用。 原因：液化的关键不在桥键的断裂，而是供氢是否及时。黏土矿催化桥键断裂，增加自由基浓度，加速结焦，转化率降低。;●碱金属或碱土金属：负催化作用。Ca2+等二价阳离子的桥接作用会使煤的结构变得牢固，增大了液化的难度。这就好比动物骨 骼中的钙质可以增强骨的强度一样。 Ca2+含量大—溶解速度慢，溶胀性能差；含量少—溶解速度 快，溶胀性能好。;●煤中的灰分高，将造成灰渣量增加，势必带走一部分潜热(碳)和显热，使热效率降低。动力用煤的灰分每增加1％，大约使煤耗量 增加％％。 对水煤浆气化炉来讲，煤浆灰分的高低，会影响雾化喷嘴以 及其他易磨件的使用寿命，因此制浆用煤的灰分以较低为宜。;●煤灰的熔融温度。对干法排渣的气化炉，煤灰熔融温度高有利，对液态排渣的气化炉则相反，煤灰熔融温度低和流动性好有利。熔融温度低，易引起电厂锅炉挂渣、结垢和沾污，易造成干法排灰的气化炉结渣。煤灰的熔融性对气化工艺的选择有时有决 定性影响。;●煤气化：原料煤中的硫主要以H2S的形式 (很少部分以有机硫化物的形式) 转移到合成气中去，通常合成气在使用前应尽可能彻底地脱除其中的硫化物。减少原料煤中的S，可以减少气体净化单元的负担，降低排出气体的含硫量，从而减少气体净化和硫回收装 置降低成本。;●加氢液化：S可以作为催化剂的有效成分 (FeS)。煤中的硫主要以硫酸盐硫(Ss)、硫化铁硫(Sp)以及有机硫(So) 3 种形态存在。煤直接加氢液化反应中，铁系催化剂在各种形态硫和H2 的共同作用 下，转化成起催化作用的Fel-xS。;;●煤岩组成 腐植煤的有机显微组分包括：镜质组、惰质组和壳质 组。在显微镜下的特征是： 镜质组：透射光下呈橙红色，透明或半透明，较均一，不含或少含矿物