清华大学有机化学李艳梅老师第16章.pptxVIP

清华大学有机化学李艳梅老师第16章第1页/共86页Content16.1 不饱和羧酸 Unsaturated Carboxylic Acid16.2 卤代酸 Halogenated Acid16.3 醇酸Hydroxyl Alcoholic Acid16.4 酚酸Phenolic Acid16.5 羰基酸Carbonyl Acid16.6 β-酮酸酯 β-Keto Acid Ester第2页/共86页16.1 不饱和羧酸Unsaturated Carboxylic Acid不饱和羧酸第3页/共86页羧基与不饱和键的相对位置不饱和键的类型烯 酸 β,γ –不饱和羧酸炔 酸α,β –不饱和羧酸第4页/共86页α ,β-不饱和羧酸的结构(Structure of α,β-Unsaturated Carboxylic Acid)一定的共轭稳定作用由于羟基氧原子上的p电子已与 C=O 共轭，使其不再与烯键共轭，而使稳定性增加得不是十分显著。交叉共轭体系Across Conjugated SystemkJ/mol385.6 ± 2.6387.7 ± 3.8 390.2 ± 2.9第5页/共86页生成热值(Heat of Formation)γβββCOOEtααα第6页/共86页顺/反异构体 (Trans/Cis Isomers)(Z)-3-苯基丙烯酸(Z)-3-phenylacrylic acid(E)-3-苯基丙烯酸(E)-3-phenylacrylic acid异肉桂酸Isocinnamic acid肉桂酸Cinnamic acidM.P. 68oCM.P. 133oC反式比顺式能更紧密地排列在晶格中,因此具有较高的熔点.第7页/共86页 顺式在水中溶解度大于反式 Cis isomer is more easily dissolved than trans isomer.第8页/共86页 不饱和羧酸的制备 Preparation of Unsaturated Carboxylic Acid （自学）第9页/共86页 α,β-不饱和羧酸的反应( Reactions of α,β-Unsaturated Carboxylic Acid)(1). 1,4-加成反应 ——亲核加成 1243 类似于α,β-不饱和醛酮 第10页/共86页eg.形式上为3,4-加成，实际上为1,4-加成。+第11页/共86页(2). Diels—Aldel 反应亲双烯体第12页/共86页第13页/共86页 重要的α ,β-不饱和羧酸及其应用 Important α,β-Unsaturated Carboxylic Acids and Their Applications (自学)第14页/共86页16.2 卤代酸 Halogenated Acid第15页/共86页命名 Nomenclature *α-溴丁酸β-溴丁酸ω-溴戊酸卤原子在碳链的末端－羧基的另一端第16页/共86页卤代酸的制备 (自学)卤代酸的反应1. ?-卤代酸? -Halogenated Acid 卤原子受羰基影响，反应活性增强，因此易与各种亲核试剂发生SN2反应，生成α-取代羧酸第17页/共86页2. ?-, ?-, ?-卤代酸?-, ?-, ?- Halogenated Acid 1,6-己内酯在碱作用下，易生成内酯第18页/共86页?-卤代酸？第19页/共86页重要的卤代酸及用途 Important Halogenated Acids and Their Applications1. 氯乙酸 Chloroacetic Acid 合成中间体制备三氯乙烯第20页/共86页含氟乙酰基的化合物或在生物体内能氧化成氟乙酸的化合物都有剧毒，如：2. 氟乙酸 Fluoroacetic Acid 曾用于杀虫剂；毒性大；中毒死亡的动物尸体也有毒性，被称为 “二次毒药”制备第21页/共86页1981年 ，河北无极县农民邱满囤宣布研究“邱氏诱鼠剂”获得成功。许多新闻媒体一轰而上，把这件事炒得火热。一本《无极之路》1990年出版，一部53集电视报告 文学《无极之路》1992年先后在17个省市播映，据不完全统计，中外几百家媒体对邱满囤进行 了报道。 邱满囤是无极县郝庄乡陈村农民，后在陕西大荔县东七乡观音渡村定居。第22页/共86页 1992年4月，汪诚信 、原农业部全国植保总站高级农艺师赵桂芝等5位中国植保协会鼠害防治专业委员会的主要成员、全国鼠害防治专家，联合撰写文章《呼吁新闻媒介要科学灭鼠》，先后在《健康报》、《 沧州日报》、《中国乡镇企业报》等报刊发表。他们收集到的11个邱氏鼠药样品经军事医学科学院微生物流行病研究所分析，均含有国家明令禁用的氟乙酰胺等剧毒药品。 第23页