现代分析测试技术.ppt

质谱法(MS);发展过程： ;第一节 质谱仪分析方法原理 第二节 质谱仪基本结构及主要类型 第三节 质谱仪重要实验技术;一、方法原理：将样品转化为运动的气态离子，通过对离子的质荷比（m/z）分析来实现有机物和无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、各种同位素比的测定—通过分子离子、碎片离子、重排离子等信息，进行化合物结构分析及分子量的确定—由分子离子峰可以确定化合物的分子量；由碎片离子峰可以得到化合物的结构； 二、定性分析基础： 一定样品，在一定电离条件下得到的质谱图是相同的； 三、根据质量分析器，可将质谱仪分为： 静态仪器→稳定的电磁场，按空间位置将m/z不同的离子分开； 动态仪器→采用变化的电磁场，按时间不同来区分m/z不同的离子； ; ;1、利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置： 2、分析样品以直接进样或通过色谱仪进样方式进入质谱仪—样品气化； 3、气化后的样品引入离子源进行电离，得到带有样品信息的离子（分子离子和碎片离子等）； 4、电离后离子经过适当的加速后进入质量分析器，离子按质荷比M/Z分离，并排列分开； 5、经电子倍增器检测，即可得到化合物的质谱图；;质谱仪与质谱分析原理;原理与结构;质量测定范围：表示质谱仪所能够进行分析的样品的相对原子量（或相对分子质量）范围；气体质谱2～100；有机质谱一般可达几千；生物医学质谱可以研究相对分子质量可达几十万； 分辨本领：标志质谱仪分开相邻质量数的能力（任选一单峰，测其峰高5%处的峰宽W0.05 作为△m）—两峰质量数越大，要求仪器越高；质谱仪的分辨本领决定了仪器的价格：分辨率500左右～一般有机分析要求（四极滤质器、离子阱）；分辨率大于10 000～进行准确的同位素质量及有机分子质量的准确测定（双聚焦磁式质量分析器）； 灵敏度：绝对灵敏度—可以检测到的最小样品量；相对灵敏度—可以同时检测的大组分与小组分含量之比；;质谱仪的类型;有机质谱仪; ;进样装置;GCMS-QP2010用直接試料導入装置;1、电子轰击电离源（EI）：气体和易挥发的固体试样； 2、化学电离源（CI）：测定化???物的分子量，不利于结构解析； 3、激光解吸电离源：属于软电离技术，用于分析生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。 4、快原子轰击电离源（FAB）：分析热不稳定、难挥发和强极性的化合物 5、电喷雾电离源（ESI）： “软电离”质谱技术，能快速、准确地测定从小分子到生物大分子或不稳定有机分子的分子量； 6、大气压化学电离源（APCI）：分析中等极性以上的化合物；;1、分子离子：样品分子被打掉一个电子，形成分子离子； 2、碎片离子：分子离子进一步发生化学键断裂，形成碎片离子； 3、重排离子：分子离子发生结构重排，形成重排离子； 4、加合离子：通过分子离子反应，生成加合离子； 5、同位素离子;;二、 化学电离源（Chemical Ionization，CI）;快原子电离源（FAB）;快原子电离源（FAB）质谱图;;六、 激光解吸电离源（LD）;一、 单聚焦磁场分析器;二、双聚焦分析器;;双聚焦分析器;三、四极杆质量分析器;四极杆质量分析器;五、飞行时间质量分析器;;一、标准条件获得谱图：通过电子轰击电离方式，获得质谱图（快原子、电喷雾等没有标准谱图）； 二、可能性分析：通过计算机检索，对未知化合物进行定性—检索结果可以给出几个可能的化合物，并以匹配度大小顺序列出这些化合物的名称、分子式、分子量、结构式； 三、化合物的初步认定：匹配度大于900（—1000），可以认定（不能选择相对好）；几个匹配度都很好—结构接近，必须利用其他辅助鉴定方法； 四、最终认定：根据结果找标准样品进行校对；;;1、毛发中毒品的分析：分段定量确定吸毒史—短期停止吸毒者尿液中检测不出来； 2、新型高效安眠、镇静药分析：麻醉抢劫—药效极强，溶点较高，在GC等仪器上响应很低；易漏检； 3、爆炸后的残留物分析：微量组分鉴定—分子量和化合物结构—化学电离源和负化学电离； EI只有低质量的碎片峰；热稳定性差—在色谱中加热分解； 4、毒品大麻、鸦片、海洛因、可卡因、吗啡的鉴定：重要支柱作用—毒品及添加剂的分析—大贩毒集团独特配方；代谢物研究—注射方式摄入及直接服用海洛因，尿中代谢物不同—服用证据；;