煤制甲醇工艺原理.pdf

. 第一章：甲醇生产工艺原理 第一节：甲醇的物理化学性质、用途 甲醇是一种有机化学产品。 1661 年英国化学家波义耳最早从干 馏木材中发现了甲醇。所以也叫木醇。 1922 年, 德国 BASF公司用化 学方法合成了甲醇。 1923 年建成年产 300 吨的甲醇生产装置。采用 锌铬催化剂， 在高压条件下生产甲醇， 所以也叫高压法甲醇。 到 1966 年 , 英国帝国化学工业（ I.C.I ）研究出了铜基催化剂 , 开发出了低压 合成工艺， 1971年，德国鲁奇公司（ Lurgi ）也开发出了低压合成甲 醇工艺，以后，世界上甲醇生产工艺基本上采用低压合成工艺。 从 1975 年以后，世界上甲醇生产规模越来越大，甲醇装置单套 生产能力达到 20 万吨/ 年，到 90 年代，单套生产能力达到 60-80 万 吨/ 年，目前已达到 100 万吨/ 年的水平。 1．甲醇的物理化学性质 在常态下，甲醇是无色透明的液体，有轻微的酒香；有良好的 溶解性，与水、乙醇互溶，在汽油中有较大的溶解度；易燃易爆；有 毒性，人摄入 20-30ml ，会导致失明；摄入 50-60ml ，会致死。 甲醇分子式： CH3 OH，分子量： 32 结构式： H H -C-OH H 沸点： 64.4-64.8 ℃； 冰点： -97.68 ℃；比重 0.791 ； . . 爆炸极限： 6.0%-36.5%；闪点： 16℃； 2．甲醇的主要用途 。 甲醇的化学性质很活泼。可进行氧化、脂化、羰基化、胺化、脱 水反应。甲醇是一种重要的基本有机化工原料。是碳一化学的基础。 用甲醇可以生产上百种化工产品。典型的有：甲醛、聚甲醛、醋酸、 甲胺、甲基叔丁基醚（ MTBE）、甲基丙烯酸甲脂（ MMA）、聚乙烯醇、 碳酸二甲脂、硫酸二甲脂、对苯二甲酸二甲脂（ DMT）、二甲脂甲酰胺 （DMF）、二甲醚、乙烯、丙烯及苯，等等。还是一种重要的能源，可 直接做燃料、做甲醇燃料电池、甲醇汽油、还可以分解制氢和一氧化 碳。2008 年, 全球甲醇产量达到 4500 万吨。我国甲醇产量 1000 多万 吨。 第二节：甲醇生产工艺原理 1．合成气的制造与生产甲醇的主要原料 合成气（含有 CO、CO2、H2 的气体）在一定压力（ 5— 10MPa）、 温度 230-280 ℃）和催化剂的条件下反应生成甲醇，合成反应如下： CO＋2H2＝CH3OH＋Q CO2＋3H2＝CH3OH＋H2O＋Q 1．1 生产甲醇的主要原料 含有 CO、CO2、H2 的气体叫合成气。 能生产合成气的原料就是生 产甲醇的原料。主要有： . . A．气体原料：天然气、油田伴生气、煤层气、炼厂气、焦炉气、 高炉煤气； B．液体原料：石脑油、轻油、重油、渣油； C．固体原料：煤、焦碳。 1.2 以煤为原料生产合成气 煤与氧气在高温下燃烧，产生 CO2，我们称为燃烧反应。反应式 如下： CmHn+O2→CO2+H2O+Q 在缺氧的情况下，会生成 CO，反应式如下： CmHn+O2→CO+