第九章-碳正离子.pptxVIP

会计学;第九章 碳正离子;9.1 碳正离子的定义; 所形成的碳正离子R3C+，带有一个正电荷，配位数为3，一般是平面结构(sp2杂化)，另一空的p轨道垂直于该平面。取代基R的共轭效应，诱导效应和立体效应，以及烷基的超共轭效应都能对碳正离子起稳定作用。; 早期，人们通过冰点降低法测定离子数目，用以证明正碳离子的存在。近年来超强酸的发现，使得能够在低温下制备碳正离子的稳定络合物，从而可以研究它们的结构和性质。;9.2 碳正离子的轨道;9.3 碳正离子的结构与稳定性;具有共轭和超共轭的平面碳正离子;具有p-?共轭的平面碳正离子;平面碳正离子相对要稳定一些。 ArCH2+ ?(CH3)3C+ C=C-CH2+ ?(CH3)2CH+ CH3CH2+CH3+ 特别是共轭越多，正电荷越分散，碳正离子越稳定。;刚性结构桥头角锥型碳正离子; 例如，1-氯双环[2．2．1]庚烷的乙醇解速度比叔丁基氯的慢约1011倍。刚性比较弱的桥头取代结构，如1-金刚烷衍生物，溶剂解得比较快；这里，和在后边的叔原子中心重叠，稳定化了碳正离子。;c.三苯甲基类碳正离子;多芳基碳正离子最稳定。 另外，许多含有三个或两个芳基的碳正离子都曾经制备和鉴定过，其中有些具有良好的染料或指示剂性能。;9.4 碳正离子的生成;一些常用的脱掉基团;b.质子化;c. 催化脱卤;d.溶剂解;