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有机化学Organic Chemistry教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社第六章 醇和醚 制作：杨云峰 副教授中北大学理学院化学系 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。第六章 醇和醚6.1 醇的分类、异构和命名伯醇：RCH2-OH一元醇：仲醇：R2CH-OH叔醇：R3C-OH① 按-OH数 目分类：CH2—CH2二元醇：OH OHCH2—CH—CH2多元醇： OH OH OH饱和醇：RCH2-OH脂肪醇：不饱和醇：CH2=CHCH2OH ② 按烃基结 构分类：-CH2-OH芳香醇：-OH 脂环醇：伯醇(第一醇)(1°醇)6.1.1 醇的分类仲醇(第二)醇(2°醇)叔醇(第三醇)(3°醇)乙二醇丙三醇CH3—CH—CH3OH例如： 饱和醇CH3CH2OH 乙醇 异丙醇 新戊醇环己醇CH2=CH-CH2-OH 不饱和醇烯丙醇CH?C-CH2-OH炔丙醇 芳醇苯甲醇 (苄醇)CH3—CH—CH2OHCH3CH3—CH—CH3OH6.1.2 醇的异构和命名 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。例如： 碳链异构：CH3CH2CH2CH2OH正丁醇异丁醇（2-甲基-1-丙醇） 官能团位置异构：CH3CH2CH2OH正丙醇异丙醇命名： 低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。(1) 习惯命名法:(2) 衍生物命名法:(3) 系统命名法:衍生物命名法构造式习惯命名法系统(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有不饱和键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位号最小,碳原子个数在不饱和键前:4-(正)丙基-5-己烯-1-醇(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:??1-苯乙醇(?-苯乙醇)3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)??2-苯乙醇 (?-苯乙醇)(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来. ? -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. ? -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. ?-二醇—相隔两个碳原子的醇.例1:1,2-乙二醇 简称:乙二醇俗名:甘醇 (? -二醇)1,2-丙二醇 (? -二醇)1,3-丙二醇 (? -二醇)例2: 1,2,3-丙三醇简称:丙三醇( 俗称: 甘油 )2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇(俗名: 季戊四醇)顺-1,2-环戊二醇6.2 醇的制法（1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。6.2.1 烯烃水合H3PO4-硅藻土280~300℃,8MPaCH2=CH2 + HOH CH3CH2-OHH3PO4-硅藻土195℃, 2MPaCH3-CH=CH2 + HOH CH3-CH-CH3OHH+, 25℃(CH3)2C=CH2 + H2O (CH3)3C-OH （2）烯烃间接水合烃基硫酸氢酯叔丁醇 工业上，也可以将烯烃通入稀硫酸（60~65%硫酸水溶液），即在酸催化下水合成醇： 该反应历程：(CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3C+ (CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H++H2O 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排:H+的加成符合马氏规律H+重排(CH3)3CCH=CH2①H2O②-H+硼氢化反应6.2.2 硼氢化-氧化反应?氧化反应H2O2,OH-代表: 特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性, （2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼科夫规律,所以,不对称的?-烯烃经硼氢化氧化反应可得到相应的伯醇。例1:正丙醇例2:异丁醇OOO[H]还原剂[H]还原剂[H]还原剂R—C—OH