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第五章 生物氧化§5.1 概述一、生物氧化1、概念:有机物在生物体内的氧化作用。2、实质:生物细胞利用氧气对细胞内的有机物质(糖、脂肪和蛋白质)进行氧化分解产生CO2和H2O并释放出能量的过程。生物氧化通常需要消耗氧,所以又称为细胞呼吸、组织呼吸或内呼吸。3、功能:为生命活动提供能源与碳源。4、特点只能在活细胞类的温和条件下进行。在酶、辅酶和中间传递体的参与下进行。能量是逐步释放的,以ATP的形式贮存。产物的产生:CO2 是由脱羧而来,H2O是电子传递的结果。电子传递场所:真核生物在线粒体内膜上进行,原核生物在细胞膜上进行。二、高能化合物水解时能释放出大量自由能(21 kJ/mol或 5 kcal/mol)的化合物。按化合物贮能的键型不同,高能化合物分为: (一) 磷氧键型:P~O?1. 焦磷酸化合物:如ATP, ADPATP是生物体通用的能量货币。ATP是磷酸基团转移反应的中间载体。ATP在传递能量方面起着转运站的作用,它是能量的携带者和转运者,但不是能量的贮存者 2. 酰基磷酸化合物:如氨甲酰磷酸 3. 烯醇式磷酸化合物: 如磷酸烯醇式丙酮酸 (PEP)(二) 氮磷键型:N~P,如:磷酸肌酸?(三) 硫酯键型:O=C~S,如:乙酰CoA?(SAM)(四)甲硫键型:H3C ~ S,第五章 生物氧化§5.2 电子传递链分布于线粒体内膜,由递氢体和递电子体按一定顺序排列构成的氧化还原体系,与细胞利用氧的呼吸过程有关,通常称为呼吸链,又称电子传递链。定义:一、概念场所:位于线粒体的内膜上组成:一系列的电子传递体和递氢体组成作用:从底物脱下氢和电子,并传递给O2而生成水。功能:伴随电子传递的自由能释放,偶联生成ATP。线粒体是真核生物氧化的发生场所外膜:自由透小分子和离子内膜:不能自由透过大部分小分子和离子,包括 H+ 。 内膜含有:电子传递体(复合体I、II、III、IV)ADP-ATP转运载体ATP合酶(F0F1)其它载体线粒体基质含有:丙酮酸脱氢酶柠檬酸循环酶系脂肪酸氧化酶系氨基酸氧化酶系DNA,核糖体其它酶ATP、ADP、Pi、Mg2+、Ca2+ 、K+可溶性可间代谢产物1、呼吸链种类和组成(真核生物细胞) 种类:NADH 呼吸链和 FADH2 呼吸链呼吸链组成:由一系列的氢传递体和电子传递体组成FMN和铁-硫聚簇(Fe-S)是该酶的辅基, FMN可接收NADH+H+的氢;铁-硫聚簇传递电子;辅酶Q是该酶的辅酶铁硫蛋白铁硫聚簇(Fe-S 中心)主要以Fe-0S )、(2Fe-2S)或(4Fe-4S) 形式存在,铁硫聚簇与蛋白质结合称为铁硫蛋白。 Cys SS S Cys Fe3+ Fe3+ Cys SS S Cys Cys SS S Cys Fe3+ Fe2+ Cys SS S Cys +e-铁硫聚簇通过Fe3+ ? Fe2+ 变化,将氢从FMNH2上脱下传给CoQ,同时起传递电子的作用,每次传递一个电子。CoQ是脂溶性醌类化合物,而且分子较小,可在线粒体内膜的磷脂双分子层的疏水区自由扩散。功能基团是苯醌,通过醌/酚的互变传递氢,辅酶Q (醌型结构) 很容易接受2个电子和2个质子,还原成QH2(还原型);QH2也容易给出2个电子和2个质子,重新氧化成辅酶Q。因此,它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。电子从QH2传给cytbc1细胞色素(Cytochrome, cyt)是以铁卟啉(血红素)为辅基的蛋白质(有颜色),高等动物线粒体呼吸链中主要含有5种细胞色素b、 c1 、 c 、 a、a3等,细胞色素b、c1、 c的辅基都是铁-原朴啉Ⅸ,细胞色素a、a3的辅基为血红素A。细胞色素主要是通过辅基中Fe3+ ? Fe2+ 的互变起传递电子的作用。一个细胞色素每次传递一个电子。血红素细胞色素c在复合体III和Ⅳ之间传递电子。(细胞色素c 交互地与细胞色素还原酶的C1和细胞色素氧化酶接触)是唯一能溶于水的细胞色素琥珀酸-辅酶Q还原酶(复合体Ⅱ)琥珀酸脱氢酶也是此复合体的一部分,其辅基包括FAD和Fe-S聚簇。琥珀酸脱氢酶催化琥珀酸氧化为延胡索酸,同时其辅基FAD还原为FADH2,然后FADH2又将电子传递给Fe-S聚簇。最后电子由Fe-S聚簇传递给琥珀酸-辅酶Q还原酶的辅酶CoQ。酶(5种)辅酶(11种)复合体INADH脱氢酶NAD+、NADP+NADH-辅酶Q还原酶Fe-S蛋白、泛醌(CoQ)复合体II琥珀酸-辅酶Q还原酶FAD、 Fe-S蛋白、泛醌(CoQ)复合体III细胞色素C还原酶cytb、Fe-S蛋白、 cytc1、 cytc复合体IV细胞色素氧化酶cyta、cyta3、Cu+/Cu2+2、呼吸链中传递体的排列顺序研究方法(1) 测各组分氧化还原电位(E0’)递增(2) 呼吸链复合物重组(3) 利用光谱变化
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