6 铬配合物制备及分裂能测定.pdfVIP

实验六：铬(III)配合物的制备 和分裂能的测定 一、实验目的 二、实验原理 三、注意事项 四、问题讨论 无机化学实验 铬配合物的制备和分裂能测定 实验目的 了解不同配体对配合物中心离子d轨道 能级分裂的影响。 学习铬(III)配合物的制备方法。 了解配合物电子光谱的测定与绘制。 了解配合物分裂能的测定和计算。 无机化学实验 铬配合物的制备和分裂能测定 实验原理 1.三草酸合铬(III)酸钾的制备 H C O ·2H O 2 2 4 2 + K C O ·H O 2 2 4 2 + H O K [Cr(C O ) ] 结晶 三草酸合铬(III)酸钾 2 3 2 4 3 晶体 + K Cr O 2 2 7 2K C O + 7H C O + K Cr O 2 2 4 2 2 4 2 2 7 2K [Cr(C O ) ] + 6CO (g) + 7H O 3 2 4 3 2 2 无机化学实验 铬配合物的制备和分裂能测定 实验原理 2.分裂能的测定原理 无机化学实验 铬配合物的制备和分裂能测定 实验原理 由电子光谱上相应吸收峰所对应的波长 可以计算出分裂能Δ ，计算公式如下： o Δ = 107 × 1/λ o 式中λ的单位为nm，Δo 的单位通常为 -1 cm 。 对于八面体场中d3 电子构型的配合 物，在电子光谱中应先确定最大波长的吸 收峰所对应的波长λ ，然后代入上述公 max 式求其分裂能Δ 。 o 无机化学实验 铬配合物的制备和分裂能测定 实验原理 本实验中，配合物K [Cr(C O ) ] 中心 3 2 4 3 3+ 3 离子Cr 的价层电子构型为3d ，有3种d-d 跃迁，相应的在电子光谱上应有3个吸收 峰，但实验中往往只能测得2个明显的吸 收峰，第3个吸收峰则被强烈的电荷迁移 吸收所覆盖。