第8章 钛冶金环保及其资源综合利用.pptVIP

第8章 钛冶金环保及其资源综合利用 8.1 钛矿资源概述 钛属于稀有金属，其在地壳中的丰度为0.45%，在金属中排第7位，远远高于许多常见的金属。钛的矿石主要有钛铁矿（FeTiO3）及金红石（TiO2），广布于地壳及岩石圈之中。 国家 产量/千吨 储量/千吨 2013年 2014年 ? 美国 200 100 2000 澳大利亚 960 1100 170000 巴西 100 70 43000 加拿大 770 900 31000 中国 1020 1000 200000 印度 340 340 85000 莫桑比克 264 340 40000 挪威 498 400 37000 南非 1190 1100 63000 斯里兰卡 32 32 NA 乌克兰 150 210 5900 越南 720 500 1600 其他 60 90 26000 表8-1 国内外钛资源探明主要储量以及产量 地区 钛矿类型 储量/×104t 比率/% 原矿品位/%（TiO2） 精矿品位/%（TiO2） 四川 钒钛磁铁矿 87349 86.36 5 ＞47 河南 金红石岩矿 5000 4.94 2.02 ≥90 海南 钛铁矿砂矿 2556 2.53 ~7 ≥54 河北 钒钛磁铁矿 2031 2 ~8 ≥47 云南 钛铁矿砂矿 1146 1.13 ~10 ≥49 广西 钛铁矿砂矿 708 0.7 ? ≥54 金红石岩矿 0.3 ~1.5 ≥90 广东 钒钛磁铁矿 1062 1.77 ? ≥47 钛铁矿砂矿 629 ? ≥54 金红石岩矿 91.1 ~1.5 ≥90 高钛金红石砂矿 11 ? ≥90 湖北 1金红石岩矿 565 0.56 2.31 ≥90 表8-2 我国外钛资源探明主要储量以及产量 8.2 钛产品的制备方法 图8-1 钛资源利用途径流程图 8.2.1 钛白生产 钛白粉被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料，广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。钛白粉生产主要有硫酸法和氯化法。 硫酸法主要是以钛铁矿和硫酸为原料来生产钛白粉。硫酸法生产工艺主要分为五步：原料矿的准备与处理、钛的硫酸盐溶液的制备、钛液的水解、偏钛酸的煅烧、二氧化钛的表面处理。 图8-2 硫酸法生产颜料钛白工艺流程图 氯化法经过原矿准备、氯化物制备、钛的氯化物氧化、二氧化钛表面处理。环节：矿焦干燥、矿焦粉碎、氯化、钛的氯化物精制、钛的氯化物氧化、二氧化钛打浆分散分级、无机表面处理、水洗、干燥、气流粉碎和有机处理、包装、废副产品的回收、处理和利用。 图8-3 氯化法生产颜料钛白 8.2.2 海绵钛生产 图8-4 钛冶炼原则流程图 8.2.3 致密钛生产 只有将海绵钛或钛粉制成致密的可锻性金属，才能进行机械加工并广泛地应用于各个工业部门。采用真空熔炼法或粉末冶金的方法就可实现这一目的。 （1）真空自耗电弧熔炼法生产致密钛 自耗电极电弧熔炼（VAR）是将待熔炼的金属钛制成棒状阴极，水冷铜坩埚作阳极，在阴、阳极之间高温电弧的作用下，钛阴极逐渐熔化并滴入水冷铜坩埚内凝固成锭。 图8-5 真空自耗电弧炉示意图 （2）冷床炉熔炼技术 冷床炉在设计上将熔炼过程分为3个区域：熔化区、精炼区和结晶区。在熔化区，原料由固态变成液态后流向精炼区；在精炼区，由于钛液在冷床上可停留较长时间，可有效去除易挥发杂质(如H、Cl、Ca、Mg等)，低密度夹杂(如TiN)可以上浮至熔池表面通过溶解消除，而高密度杂质(如W、WC等)则可以下沉至冷床底部被凝壳捕获，并充分实现合金化、减小偏析；最后通过溢流嘴流入结晶器，凝固成圆形铸锭或扁锭。 图8-6 冷床炉工作示意图 8.3 钛提取过程中的废弃物及伴生元素走向 8.3.1钛白粉制备过程中的废弃物 硫酸法固态废弃物较多，主要含硫酸亚铁的固态废弃物，会造成严重的环境污染。处理方式： 通过浮选的方式来处理固态废弃物 干基含量40%~50%，反复酸解处理，可利用酸解后的物质进行低档次产品生产 干基含量在50%以上，需要将固态废弃物放置在酸解锅中并加入矿粉，对其进行反复的酸解处理 若固态废弃物是石膏渣，则利用污水处理工艺进行石膏渣处理，获得白石膏，可以用于水泥生产。 固废 8.3.1钛白粉制备过程中的废弃物 水洗、水解等会产生大量液态废水，酸性较强，直接排放，会对环境产生严重的负面影响。处理方式： 采用石灰中和法进行处理，将废水中的杂质排除。 主要是将石灰石投入到中和筒内，液态废水通过过液泵直接排入中和滚筒中，使液态废水与石灰石发生反应。 之后将反应后的液体送入中和罐内，让其再与石灰乳发生反应，总和液体中的酸性物质。 最后，将液体送至静态混合器内，并投入一定量的絮凝剂，让液体进行沉淀。经过一段时间的处理之后，液体的pH值在6.0~7.5之间，悬浮物不大于145 mg/