可逆电池的电动势.pptVIP

可逆电池的电动势 第一页，共40页 电极反应和电池总反应必须可逆 净反应： 原电池 总反应： 电解池 阴极： 阳极： 第二页，共40页 金属铜和锌片同时插入硫酸水溶液所组成的电池: 1 当外加电动势E外稍小于电池的电动势E时，则该电池 起原电池作用，反应如下： 负极(锌极)? Zn-2e→Zn2+ 正极(铜极)? 2H++2e→H2 ———————————————————————————— 电池总反应? Zn+2H+＝Zn2++H2 Cu片 Zn片 多孔隔膜 硫酸水溶液 第三页，共40页 2 当E外稍大于E时，则起电解池作用，其反应是： 阴极(锌极) ?2H++2e→H2 阳极(铜极) ?Cu-2e→Cu2+ ———————————————————————————— 电池总反应 ?2H++Cu＝Cu2++H2 发生的电池反应不同，则电池经放电、充电一个循 环之后，电池中作用物质的变化不可能恢复到原来 状态。上述电池不具备可逆电池的条件。 第四页，共40页 有下列任一情况者即为不可逆电池： 有一个有限电流通过电极。 放电与充电时，电池反应不同。 其它过程为不可逆过程。例如丹尼尔电池离子扩散 过程为不可逆过程，是不可逆电池， （1）电池放电时 Zn2+ CuSO4溶液 （2）电池充电时 Cu2+ ZnSO4溶液 迁入 迁入 第五页，共40页 二、可逆电池的书面表示法 1. 左边为负极，起氧化作用； 右边为正极，起还原作用。 2. “|” 或 “，”表示相界面，有电势差存在。 3. “||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 4. “┆”表示半透膜。 5. 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 第六页，共40页 根据以上惯例，则图2.2所示的原电池装置便可简写成： ??????－)Zn(s)｜ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)｜Cu(s)(+ 或?????? －)Zn(s)｜Zn2+(aZn2+)‖Cu2+(aCu2+)｜Cu(s)(+ 或 －)Zn(s)，ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)，Cu(s)(+ 图2.2 铜锌电池 Zn - + Cu ZnSO4(1mol?kg-1) CuSO4(1mol?kg-1) 多孔隔膜 例如： 第七页，共40页 如何由原电池表示符号写出其化学反应式？ 先分别写出左边电极(负极)进行的氧化反应和右边电 极(正极)进行的还原反应，然后相加得原电池反应。 例2.1?写出下列原电池的电池反应： －) Pt,H2(101325Pa)｜HCl(a＝1)｜AgCl(s),Ag(s)(+ 解：左边(负极)? ?H2(101325Pa)→2H+(aH+＝1)+2e 右边(正极)?? 2AgCl(s)+2e→2Ag(s)+2Cl-(aCl-＝1) （+ 电池反应?? H2(101325Pa)+2AgCl(s)＝2Ag(s) +2HCl(a＝1) 第八页，共40页 如何根据化学反应设计原电池？ 先找出化学反应被氧化的物质作为原电池的负极，被还原的物质作为原电池的正极，然后按上述惯例写出原电池符号。 例2.2?将下列化学反应设计成原电池： Zn(s)+CuSO2(a1)→Zn SO2(a2)+Cu(s) 解：在所给的化学反应中，Zn(s)被氧化，为原电池的 负极；而被还原为原电池的正极，所以原电池符 号如下： －)Zn(s)｜Zn2+(aZn2+)‖Cu2+(acu2+)｜Cu(s)(+ 或 －)Zn(s)｜ZnSO2(a2)‖CuSO2(a1)｜Cu(s)(+ 第九页，共40页 三、 电动势产生的种类和机理 一 1、界面电势差 在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层；