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金属腐蚀与防腐绪论第1页/共40页 腐蚀科学的发展历史 青铜剑、箭镞 —— 含铬表面涂层 大漆 —— 防腐涂料 金属的氧化、溶解、钝化铁的钝化膜形成历程、金属溶解的电化学本质、腐蚀微电池特征、金属在酸中溶解的动力学独立学科,腐蚀历程的基本电化学规律,腐蚀科学的基本理论:现代腐蚀科学 37春秋战国 18世纪 19世纪 20世纪第2页/共40页1748 罗蒙诺索夫1790 凯依尔1830 德.拉.里夫1833 法拉卡杨捷尔1913金属的氧化(质量不灭定律—推翻了“热素”说)铁在硝酸中的钝化金属腐蚀微电池电解定律——腐蚀量化计算热镀锌保护钢板获得专利金属在酸中的溶解动力学镍、铬不锈钢开始获得实际应用 伊文思瓦格纳 布拜腐蚀极化图混合电位理论电位-pH图1920-38尤里格、方坦纳、阿基莫夫、费鲁姆金……第3页/共40页越王勾践宝剑第4页/共40页曾侯乙编钟(战国)第5页/共40页材料失效的基本形式断 裂:强度、力学破坏、瞬间破坏磨 损:表面、力学-摩擦损坏、缓慢腐 蚀:表面、化学-力学损坏、不可再生第6页/共40页金属(不稳定)腐蚀(-能量)自发过程能量差=腐蚀驱动力冶炼(+能量)矿石(稳定)第7页/共40页 腐蚀的定义 腐蚀(corrosion)源于拉丁文“corrdere”,意即 “损坏”、“腐烂” 20世纪60年代前,材料腐蚀的定义只局限于金属 生锈:铁及铁基合金生成以水合氧化铁为主的腐蚀 腐蚀的概念逐步涉及到整个材料领域塑料发胀或开裂木头干裂或腐烂材料 + 化学 + 力学花岗岩风蚀水泥剥离脱落腐蚀第8页/共40页腐蚀的定义? 广义的腐蚀 材料在服役损坏过程中,腐蚀与磨损、腐蚀与断裂往往协同进行,甚至三种损坏同时发生。广义的腐蚀包括了腐蚀与磨损、断裂等的协同作用,是一个交叉学科的领域。10第9页/共40页 腐蚀的定义 ★ 腐蚀是材料受环境介质的化学、电化学和物理 作用产生的损坏或变质现象。腐蚀包括化学、电化 学与机械因素或生物因素的共同作用。 ? 环境介质:材料-环境交互作用 ? 表面/界面现象 ? 自发现象宏观上:材料质量流失、强度退化微观上:组织、结构或价态的改变? 材料损伤第10页/共40页三个基本要素腐蚀的对象腐蚀的后果腐蚀的性质◆腐蚀性 指环境介质腐蚀材料的强弱程度◆耐蚀性 指材料抵抗环境介质腐蚀的能力第11页/共40页第12页/共40页腐蚀的特点(2)普遍性纯金属最低能级状态一般为其化合物(除Au、Pt)普遍存在的空气和水是两类主要腐蚀环境(O2、H+)第13页/共40页腐蚀的特点(3)隐蔽性 发展速度缓慢? 不锈钢在海水中点蚀:10年孕育期表现形式不易被发觉 ? 生锈:容易观察? 应力腐蚀断裂:表面光亮如新内部满布裂纹第14页/共40页§1.2 研究腐蚀与防护的重要意义直接损失材料、构件、设备的直接腐蚀破坏;防止腐蚀或延缓腐蚀的投入(高耐腐蚀材料、表面处理、涂覆、电化学保护、环境介质处理等),可估算。据国际权威统计 -金属年产量的1/3受腐蚀报废,其中2/3尚可回炉, 即约10%金属永久腐蚀损失。全世界金属产量约为10亿吨,损失1亿吨/年我国金属年产量达1亿吨,损失亿吨/年据权威报告 (英国Hoar报告和美国NBS报告)估计: 每年因腐蚀造成的经济损失占国民经济总值2-4%第15页/共40页腐蚀造成的危害材料腐蚀给国民经济带来巨大损失腐蚀事故危及人身安全腐蚀造成资源和能源的浪费腐蚀引起环境污染第16页/共40页腐蚀造成的危害1 钢铁工业-腐蚀掉大量的钢铁每年腐蚀:大约10~20%的金属年产量2003年钢产量世界每年腐蚀掉的钢 美国的钢产量;中国一年被腐蚀掉的钢 = 一大型钢铁企业年产量第17页/共40页 腐蚀造成的危害 2 交通运输: 铁轨、机车部件的腐蚀和磨蚀; 飞机零部件的高温腐蚀和应力腐蚀; 船舶在海洋环境中的腐蚀;钢轨的锈蚀、磨损机车底架:侧梁铆钉头被局部腐蚀穿透机车气缸:气缸套壁空泡腐蚀:9mm 5mm,甚至穿透……???? 带来极大的事故隐患!2300万吨 x 1 %/年 = 23万吨/年每年使用120万吨:1/5 被腐蚀 18第18页/共40页腐蚀造成的危害? 海洋环境中:海水腐蚀介质、海洋大气腐蚀介质、海水冲刷、 复杂波动载荷等;? 船舶腐蚀:船体锈蚀、螺旋桨叶片电偶腐蚀、水线腐蚀、应力腐蚀等。第19页/共40页第20页/共40页第21页/共40页第22页/共40页 腐蚀造成的危害5 机械电子导电电路 绝缘层 硅衬底元件结构集成电路示意及照片25第23页/共40页??材料腐蚀破坏金属材料腐蚀高分子材料腐蚀无机材料腐蚀化学腐蚀电化学腐蚀氧化/水解/取代溶胀/溶解应力开裂环境老化渗透溶解生物腐蚀 表面腐蚀 内部腐蚀均匀腐蚀局部腐蚀大气腐蚀海水腐蚀土壤腐蚀化工腐蚀生物腐蚀高温腐蚀
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