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第四章防垢剂 第一节基本性质 定义 防垢剂是指能防止或延缓水中无机物形成垢沉积的化学药剂。 1常用化学防垢剂 1.1无机缩聚磷酸盐 0 0M 无机缩聚磷酸盐是最早使用的防垢剂，国外 30年代就开始使用，其结构式如下: 其中M为一价金属元素如 Na、K、NH4。当n为3， M为Na时即为三聚磷酸钠（Na5P30io）。常用 还有六偏磷酸钠（Na6P6O⑻其结构式如下: 护cm 无机缩聚磷酸盐在温度超过 50C时易发生部分水解，水解率随温度升高、 pH值增大和时间延长而 增加，水解后产生正磷酸盐，与水中的二价金属离子如钙离子，发生反应而结垢。使用时温度最高为 40?50C, pH值一般不超过7?7.5为宜。聚磷酸盐具有溶限效应，即加入少量的防垢剂可防止大量的 垢生成，当达到极限值后，加药浓度增加不再提高。 1.2氨基多羧酸盐 氨基多羧酸盐是一种热稳定性较好的防垢剂， 如EDTA的使用温度可为200 C,可用作防垢剂的氨 基多羧酸盐见表 4-1、表4-2。 表4-1常用氨基多羧酸盐防垢剂 代号 结构式 代号 结构式  CL^OTOMEDTA:M00CH3Cmooot2cch2coomN- CH^C耳一b/ XCHa CL^OTOM EDTA: M00CH3C mooot2c ch2coom N- CH^C耳一b/ XCHaCOOM CHXOCM / 2 FIWA: 0—N CH^COOM CHjCOOM CI^COOM DTFA: MOOCH瓦■比 CH^COOM NT A. CHaCOOM MOOCH, C-NZ CHjCOOM CH3COOM JJHaCOOIVl TTHA: MOOCH2C-^N-CH3CHrtrN CH2COOIV1 ^ch3coom IWA: HN 、CH2CCCM HEEDTA: HOH2CH2C CH.CCOM MOOCHaCZ ^CH.COOM DACH7A: -CH—N zCHaCOOM、码COOM YH ，Nr/C^COOM xCH2COOM 1.3有机磷酸脂 0II,R-O-FOMOM60年代人们开始开发含磷有机防垢剂， 0 II, R-O-F OMOM R-O-F-O-P-0-^ 6m om 磷酸脂盐 磷酸二脂盐 焦磷酸脂盐 聚氧乙烯基磷酸脂盐 聚氧乙烯基磷酸二脂盐 聚氧乙烯基焦磷酸脂盐 其中R为C2?C17的烷基，也可以带有苯环， n均为2?12。在有机磷酸脂盐结构中，引入氧乙烯 ? OM RDUH^CH缶人丫 斟0曲阿缶0我0讯 班O-CH^HjfcO/ F_0M 0 0 R-[ O-CHjCH^O-P-O-l-O-fCH^CHjOtR OM OM 基提高了对钙垢的阻垢性能， 通常认为其对硫酸钙垢有较好的防垢效果， 而对碳酸钙效果较差， 使用浓 度为6?10mg/l。磷酸脂盐比缩聚磷酸盐稳定，但在 90C时也发生水解，水解产物中的正磷酸于二价金 属离子反应而结垢。 1.4有机多元膦酸盐 有机多元膦酸盐是目前应用广泛，效果较好的一类防垢剂，有机多元膦酸盐防垢剂具有良好的化 学稳定性，它们基本上不被酸碱破坏，也不易水解和降解，能耐较高的温度，如 EDTMP能够耐200 C 的温度，HEDP能耐250C的高温。它们的阻垢性能优异， 具有溶限效应，加药浓度很低，一般为 0.1? 30mg/l ;还具有很好的协同效应，所谓协同效应是指在复配使用时，保持加药总量不变的情况下，复配 药剂的效果大大高于单独使用的效果。 有机多元膦酸盐防垢剂同时具有一定的缓蚀效果。 这类药剂中目 前使用的都是无毒或低毒的。 1.5低分子聚合物 70年代前后，低分子聚合物开始作为防垢剂使用，这类防垢剂相对分子量一般小于 5X 104，一般 分为阴离子型、阳离子型、非离子型，常用低分子聚合物防垢剂及分类见表 3-1-2。低分子聚合物防垢 剂具有很好的阻垢效果，在现场使用时通常只要几个 mg/l就能将结垢情况很好的控制，其使用浓度一 般在0.1?20mg/l的范围。它们都具有较好的热稳定性，如聚丙烯酸盐可耐温 120C。它们同EDTMP 或HEDP等防垢剂复合使用时，阻垢效果会因协同效应得到提高。目前来说，低分子聚合物防垢剂也 是一种很理想，具有很好的发展前景的防垢剂。 2 防垢机理 （螯合 （螯合）机理和 吸附机理。 （螯合）产生稳定的水溶性的环状结2.1反应+络合（ （螯合）产生稳定的水溶性的环状结 防垢剂在水中解离后的阴离子与成垢的阳离子通过反应+络合 构，起到防垢效果。如 HEDP与钙离子形成的结构如下。 2.2吸附机理 防垢剂的吸附可通过两种机理起防垢作用： 一是晶格畸变机理，这是由于防垢剂的吸附，使 垢表面的正常结垢状态受到干扰（畸变）,抑制或部 分抑制了晶体的继续长大，使成垢离子处在饱和 状态或形成松散的垢