§7.7 电极电势和液体的接界电势;一. 电极电势1.电动势的产生; 电池的电动势等于各个界面上双电层电势差的代数和; 当氢气的压力 pH2 =100 kPa,溶液中氢离子的活度 aH+ =1 时,此时的氢电极为标准氢电极,可表示为;3. 标准电极电势; 还原电极电势的高低,为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态这一反应趋势的大小。Eθ(电极)愈正,其氧化态物质愈易被还原;Eθ(电极)愈负,其还原态物质愈易被氧化。; ⑴ 不论电极在实际电池中充当正极还是负极,须按电极上的还原反应使用上式计算单个电极的电极电势。比如; ⑵ 同样,溶液中组分用活度,气体物质用压力,纯固液物质不出现。比如氯电极 Cl- | Cl2(g, p) | Pt; ⑷ 25℃时亦可写为; 二、原电池电动势的计算; 例 7.7.1(P332)计算25℃下下列电池的电动势; 但是我们知道,对于任何一种电解质溶液,单独正离子或单独负离子的活度系数是无法测定的。因此,作一近似处理,在每一种电解质溶液中;代入能斯特方程; 如果写为离子方程式,能斯特方程为; 查表 0.01 mol·kg -1 的HCl溶液 γ±=0.904,而b±=(b+b-)? =b; 对于盐酸 v = 1+1 = 2 ∴ a = a±2;2.由电池电动势求算电解质溶液的γ±(即γ±的实验测定);电
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