由苯胺合成对硝基苯胺.docx

. . . . 由苯胺设计合成对硝基苯胺 一、实验目的 一、实验目的 1. 了解由苯胺和乙酸酐制备对硝基苯胺的原理与方法。 2. 了解水蒸气蒸馏，分馏，柱层析分离 3. 熟悉固体样本熔点的测定方法 4. 掌握重结晶的操作步骤和方法 5. 掌握氨基的保护和去保护的原理和实验操作 二、实验原理 芳环上的氨基易被氧化，因此由苯胺制备对硝基苯胺，不能直接硝化，须先保护氨基。 将苯胺转化为乙酰苯胺，保护氨基后再硝化，在芳环引入硝基后，再水解去保护恢复氨基， 从而得到对硝基苯胺。另外，氨基酰化后，降低了氨基对苯环亲电取代反应的活化能力，又因为乙酰基的空间效应，可提高生成对位产物的选择性。 1 、苯胺的乙酰化 乙酸与苯胺的反应是可逆的， 且反应速率较慢， 实验中使用过量乙酸， 利用分馏柱将反应中 生成的水蒸气除去使平衡向右移动而提高乙酰苯胺的产率。 2 、对硝基乙酰苯胺的制备乙酰苯胺与混酸反应，硝化的位置与温度有关，低于 物以对硝基苯胺为主，硝化温度升高，邻硝基苯胺产物增多。 5℃时产 3 、除邻位副产物 pH=10 时，邻位产物较对位产物易水解， 生成的邻硝基苯胺又溶于 50 ℃ 的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶液共沸水解， 50 ℃过滤即可除去邻位副产物。对位产物 再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。 三、实验试剂与主要参数 化合物名称分子量 化合物名称 分子量 性状 熔点 〔℃〕 沸点 〔℃〕 比重 〔 d〕 水 苯胺 93.12 液体 -6.1 184.4 1.022 3.6 20 冰醋酸 60.05 液体 16.5 118.1 1.049 ∞ 乙酰苯胺 135.16 斜方晶体 114.3 304 1.214 溶于 对硝基乙酰 溶于热 180.16 无色晶体 215.6 100 苯胺 邻硝基乙酰 180.16 淡黄色片状 94 100 1.4149 水 溶于沸 苯胺 晶体 水 对硝基苯胺 138.12 淡黄色针状 148.5 331.7 1.424 0.0008 乙 乙醇 醚 ∞ ∞ ∞ ∞ 36.9 2 溶 0 溶 溶 溶 溶 溶 溶 晶体 邻硝基苯胺 138.12 橙黄色针状结晶 69.7 284.5 1.44 溶 溶 溶 四、实验步骤与现象 由乙酰苯胺合成对硝基苯胺 时间 实验步骤 实验现象 备注 13:40 13:45 13 ： 55 14:05 向 锥 形 瓶 中 加 入1.5ml 浓硝酸，将其放在冰水浴中，并放 入搅拌子 取 2ml 浓硫酸，用胶头滴管逐滴加入到锥形瓶中，并不断搅拌 称 取 2.4 克乙酰 苯胺，将其转移到烧瓶 中，再加入 4.0ml 冰醋酸 将冷却后的混酸逐滴滴加到烧瓶中，冰水浴，且不断搅拌 将混合溶液开始静置  混合酸呈现淡淡的黄色 乳白色的浑浊液逐渐变成澄清溶液，且逐渐变成黄色 制备混酸，应将浓硫酸加入到浓硝酸中 14:15 14:45 15:00 15 ： 10 15 ： 20 15:30 将混合溶液倒入布氏漏斗中进行抽滤，并用冷水洗涤两次 向 烧 瓶 中 加 入10ml40% 的 硫 酸 溶液，将样品转移一部 分进入烧瓶中 加热搅拌进行回流 停止加热回流，将溶 液倒入 15ml 冷水中， 并冷却 向 烧 杯 中 逐 滴 滴 加 40% 的氢氧化钠溶液 将溶液倒入布氏漏斗中抽滤，用冰水洗涤两次  得到奶黄色的固体 溶液变成浅黄色乳浊液 乳浊液的颜色加深， 变成橙黄色，溶液相对变稀，变成橙红色澄清透明均一的溶液 溶液颜色变淡，变成橘粉色 有大量橘黄色沉淀产生，试纸变成深蓝色 布氏漏斗中得到橘黄 15:35 15:40 16:00 将固体转移到表面皿中，干燥 将表面皿中的产物转移至产品袋中，称量质量 色晶体 1.01 克 理论产量： 2.45g 16:10 产率：〔 1.01/2.45 〕 =41.22% 薄层层析法检验纯度 取一块已铺好硅胶的薄板 ( 只能碰触边缘和背面 ) 和层析缸 ,向层析缸中加入 3ml 展开剂 ( 乙酸乙酯与石油醚 1: 3 混合物 ) 盖好盖子 ;在薄板距下边缘约 1cm 处用软铅笔画一条水平横线，点三 个点。取两端开口的毛细管，在 1% 的对硝基苯胺丙酮溶液中蘸一下，在第一个点处轻点，如颜 色太浅，可待丙酮完全挥发后再点一次。用 1% 邻硝基苯胺点第二个点，用自己配制的粗对硝基 苯胺丙酮溶液点第三个点， 然后将薄板小心放入层析缸中， 注意边缘不要碰壁。 待溶剂线靠近上边缘后，取出薄板，用铅笔划线标记展开剂上升的高度，圈出各点的轮廓并点出中点。 实验结果分析： 粗对硝基苯胺丙酮溶液在硅胶板上有两个点， 分别与对硝基苯胺和邻硝基苯胺对齐，与邻硝基苯胺对齐的点颜色较淡，说明产物较纯，含杂质较少。 水蒸气蒸馏 时间 实验步骤 实验现象 备注 13:40