分析化学课件：4酸碱滴定.pptVIP

* * * * * * * * 甲基橙变色时NaOH 用V1 酚酞变色时NaOH用V2 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二、终点判断方法——指示剂 1、指示剂的基本原理 指示剂组成：有机弱酸、弱碱或两性物质 作用原理：指示剂在溶液中存在离解平 衡，溶液pH变，指示剂结构变，颜色变。 无色 无色 红色 无色 pH8 8pH10 强碱 如：酚酞 H2In HIn- In2- [InOH]3- 无色分子 无色分子 无色分子 红色分子 无色分子 二、终点判断方法——指示剂 (CH3)2N— (CH3)2N= —N=N— H =N—N— —SO3- —SO3- OH- H+ + pKa=3.4 甲基橙 (MO) 红3.1-----4.0(橙)------4.4黄 二、终点判断方法——指示剂 2、指示剂的变色范围 HIn In- + H+ 酸式色 碱式色 二、终点判断方法——指示剂 变 色 范 围 变色范围 [H+]=Ka×[HIn]/[In-] pH=pKa-lg[HIn]/[In-] 变色范围： pH=pKa±1 二、终点判断方法——指示剂 结论 a. 酸碱指示剂的变色范围由pKHIn决定。 b. 颜色逐渐变化。 c. 变色范围理论上为 pKHIn±1，实际≤2个 pH单位。 二、终点判断方法——指示剂 变色范围： pH=pKa±1 常见的指示剂有： 指示剂 pKa 变色范围 颜色 酸色 碱色 甲基橙 3.46 3.1~4.4 红 黄 甲基红 5.00 4.4~6.2 红 黄 中性红 7.40 6.8~8.0 红 黄橙 酚酞 9.10 8.0~10.0 无 红 实际变色范围 2个pH单位 由人眼对颜色的敏感程度决定 P66 表4-3 2.4 3.4 4.4（理论） 3.1 3.4 4.4（实际） 甲基橙 3、影响指示剂变色范围的因素 二、终点判断方法——指示剂 对单色指示剂影响较大 例：50~100mL溶液中2~3滴PP，pH≈9变色 10~15滴PP，pH≈8变色 温度：温度影响pKa，影响变色，一般应室 温滴定 指示剂用量: 宜少不宜多，看清颜色即可。 一般原则：指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 4、指示剂的选择 突跃 化学计量点 指示剂 NaOH滴定HCl NaOH滴定HAc NaOH滴定H3PO4 HCl滴定Na2CO3 4.3~9.7 7.7~9.7 7 8.7 4.68, 9.76 8.34, 3.88 甲基橙~ 酚酞~ 溴甲酚绿 酚酞 酚酞 甲基橙 二、终点判断方法——指示剂 利用颜色的互补作用，使颜色变化敏锐 甲基红 pH 4.4（红） 5.0（橙） 6.2（黄） 混合指示剂 酸色 中间色 碱色 pH 4.0（黄） 4.9（绿） 5.6（蓝） 溴甲酚绿 pH 4.0（橙） 5.1（灰） 6.2（绿） 混合 如： 二、终点判断方法——指示剂 三、酸碱滴定的应用 1、直接滴定法 凡能满足滴定条件的酸碱均可用该法 一元酸碱：cK≥10-8 多元酸碱：cK≥10-9 K1/K2≥104 设计滴定方案思路: 1、能否滴定 cK≥10-9 K1/K2≥104 2、确定标准溶液 3、化学计量pH 4、选择指示剂 H3BO3的Ka=5.8×10-10, 甘油硼酸Ka≈10-6。 2、硼酸的滴定——间接滴定法 间接法 被测物 + 试剂 产物 (满足cK≥10-8) 甘油硼酸 甘油 三、酸碱滴定的应用 PP 指示剂 弱酸强化 3、铵盐和有机氮的测定 三、酸碱滴定的应用 1）蒸馏法 NH4+ －→NH3↑ NaOH Δ NH4+ ＋H2BO3- NH4+ + HCl （过量） HCl H3BO3 ① 标准HCl （定量） ② ① ② NaOH NH4+：NaOH＝1