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物理化学经典例题 第二章 热力学第一定律 1. 始态为25 °C，200 kPa 的5 mol 某理想气体， 经途径a ，b 两不同途径到达相同的末态。途经 a 先经绝热膨胀到 -28.47 °C，100 kPa，步骤的 功 ；再恒容加热到压力200 kPa 的末态， 步骤的热 。途径b 为恒压加热过程。求 途径b 的 及 。 解：先确定系统的始、末态 对于途径b ，其功为 根据热力学第一定律 2. 2 mol 某理想气体， 。由始态100 kPa， 3 3 50 dm ，先恒容加热使压力体积增大到150 dm ， 3 再恒压冷却使体积缩小至 25 dm 。求整个过程 的 。 解：过程图示如下 由于 ，则 ，对有理想气体 和 只是温度的函数 该途径只涉及恒容和恒压过程，因此计 算功是方便的 根据热力学第一定律 3. 单原子理想气体A 与双原子理想气体B 的混 合物共5 mol，摩尔分数 ，始态温度 ， 压力 。今该混合气体绝热反抗恒外压 膨胀到平衡态。求末态温度 及过程的 。 解：过程图示如下 分析：因为是绝热过程，过程热力学能 的变化等于系统与环境间以功的形势所交换的 能 量。因此， 单原子分子 ，双原子分子 由于对理想气体 U 和 H 均只是温度的函 数，所以 4. 1.00mol （单原子分子）理想气体，由10.1kPa、300K 按下列两种不同的途 、 、 径压缩到25.3kPa、300K，试计算并比较两途径的Q W ΔU及ΔH。 (1）等压冷却，然后经过等容加热； （2）等容加热，然后经过等压冷却。 解：C =2.5R,C =1.5R p,m V,m （1） 10.1kPa 、 300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa 、300K 0.2470d 3 0.09858 d 3 0.09858 d 3 Q=Q +Q =1.00 ×2.5R ×(119.8-300)+ 1.00×1.5R ×(300-119.8) 1 2 =-3745+2247=-1499(J) 3 W=W+W =-10.1 ×10 ×(0.09858-0.2470)+0=1499(J) 1 2 Δ U=Q+W=0 Δ H=Δ U+Δ (pV)=0+25.3 ×0.09858-10.1 ×0.2470=0 （2 ） 10.1kPa 、 300K 25.3kPa 、751.6 25.3kPa 、300K