有机化学2版高占先5饱和烃.pptx

第 5 章 饱和烃;5.1 饱和烃的分类及结构 5.2 烷烃的物理性质 5.3 烷烃的化学性质 5.4 小环烷烃的特殊性质 5.5 多环烷烃 5.6 烷烃的来源与制备;5.1 饱和烃的分类及结构;5.1.1 基本概念;5.1.2 烷烃的分类; 2. 环烷烃 (1) 单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃， 单环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷 、乙基环戊烷 。 (2) 双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连接的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 ;② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸烷（十氢化萘） ③ 螺环烷烃：两个环共用一个碳原子的烷烃称为螺环烷烃。如螺[3.4]辛烷 ④ 桥环烷烃：两个环共用两个不直接相连的碳原子的烷烃称桥环烷烃。如二环[2.2.1]庚烷（降冰片烷）;(3) 多环烷烃;(4) 套环烃（catenane)、三叶型（trefoil)烃;5.1.3 烷烃的结构;5.2 烷烃的物理性质;5.2.1直链烷烃的物理常数与相对分子质量的关系;从表中可看出： ① C1～C4烷烃是气体，C5～C16烷烃为液体，≥C17烷烃为固体。 ② 随着烃中碳数增加，熔点增加，沸点增加。 ③ 随着烃中碳数增加，相对密度d420增加，逐渐接近0.8。 ④ 随着烃中碳数增加，折射率nD20增加，总是大于1。 这种随着相对分子质量的增减，物理常数呈规律的变化在有机化合物中是一种普遍现象。在其他类化合物中也有类似的规律。;5.2.2 沸点; 在同分异构体中：正构烷烃沸点＞异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。; 带支链的烷烃，支链的存在，阻碍了分子中主链的紧密排列，因此沸点低。;5.2.3 熔点; X射线衍射测得，偶数碳烷烃在晶体中排列比奇数碳的排列紧密。烷烃的熔点也与分子的对称性有关，对称性好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。例如：;5.2.4 相对密度d420;5.2.5 溶解度;5.2.7 光波谱性质;5.3 烷烃的化学性质;5.3.1 卤代反应;1. 氯代反应 甲烷和氯在强光作用下，产生碳黑：; 工业生产上若得到单一的氯代甲烷是很难实现的，但调节反应物甲烷与氯的摩???比，可以得到以某一产物为主的混合物：;1°H / 2°H = 0.72/4 = 0.28/6 = 3.8 : 1 3°H / 1°H = 0.36/1 = 0.64/9 =5.1 : 1 即室温下, 3°H : 2°H : 1°H = 5.1 : 3.8 : 1;2. 溴代反应 ;烷烃也能与溴反应，生成溴代烷，但反应活性没有生成氯代烷的大。; 反应活性与选择性 反应活性：指某一反应的反应速率。 反应选择性：指某一反应可能生成几种产 物，其中一种产物占总产物的百分含量称为该反应对这种产物的选择性。 卤素与烷烃的取代反应的反应活性是： 氟代＞＞氯代＞溴代＞＞碘代 实际应用中主要是烷烃的氯代反应和溴代反应。氯的取代反应比溴的取代反应活性大，但对仲氢和叔氢的选择性却比溴小。;用处理氯代反应的思路处理上述反应的实验结果得到： 3°-H : 2°-H : 1°-H = 1600 : 82 : 1 即烷烃不同氢的溴代反应活性也遵循下面的规律： CH3-H ＜ 1°-H＜ 2°-H ＜ 3°-H;氟代反应和碘代反应 氟与烷烃的反应非常迅速,能引起爆炸，工业上很少应用。 碘与烷烃的反应是一个平衡反应，只有及时除去生成的碘化氢，反应才可能生成较多的碘代烷。;卤素取代烷烃中不同氢的选择性表;5.3.2 卤代反应机理;;链终止:;反应-能量图如下：;反应-能量图：; 总的反应过程及反应中的能量变化如动画所示：;生成活性中间体·CH3的反应过渡态能量大，即活化能ΔE大，是反应控制步骤。 中间体较稳定(能量较低)时，其过渡态也较稳定，能量较低，即需要的活化能小，反应易进行。生成碳自由基的稳定性与键的解离能有关：;碳自由基的能量排序为： 3o -R·< 2o -R· < 1o -R· < ·CH3 烷基碳自由基的稳定性为： 3o -R·> 2o -R· >